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2020, 40(12): 3991-4014
doi: 10.6023/cjoc202006024
Abstract:
叔丁基亚磺酰胺由于性质稳定、商业可得、价格合理、使用方便及参与反应的立体选择性好等优点，受到化学家的广泛关注.总结了近年来利用手性叔丁基亚磺酰胺作为手性辅基诱导生成手性胺中间体在天然产物不对称全合成中的应用，主要分亲核试剂对叔丁基亚磺酰亚胺的加成及叔丁基亚磺酰基金属烯胺对亲电试剂的加成两部分进行介绍.
叔丁基亚磺酰胺由于性质稳定、商业可得、价格合理、使用方便及参与反应的立体选择性好等优点，受到化学家的广泛关注.总结了近年来利用手性叔丁基亚磺酰胺作为手性辅基诱导生成手性胺中间体在天然产物不对称全合成中的应用，主要分亲核试剂对叔丁基亚磺酰亚胺的加成及叔丁基亚磺酰基金属烯胺对亲电试剂的加成两部分进行介绍.
2020, 40(12): 4015-4030
doi: 10.6023/cjoc202008042
Abstract:
N-取代-1，2，3-三氮唑是一类重要的含氮杂环化合物，在药物化学、合成化学及材料等领域都具有广泛的应用价值.因此，N-取代-1，2，3-三氮唑的构建方法备受人们的关注.归纳总结了近年来N-取代-1，2，3-三氮唑的合成研究进展，主要介绍了以叠氮化合物、腙、TsNHNH2和重氮为氮源以及NH-1，2，3-三氮唑为前体合成N-取代-1，2，3-三氮唑化合物的合成路线及其反应机理，并对该领域未来的发展进行了展望.
N-取代-1，2，3-三氮唑是一类重要的含氮杂环化合物，在药物化学、合成化学及材料等领域都具有广泛的应用价值.因此，N-取代-1，2，3-三氮唑的构建方法备受人们的关注.归纳总结了近年来N-取代-1，2，3-三氮唑的合成研究进展，主要介绍了以叠氮化合物、腙、TsNHNH2和重氮为氮源以及NH-1，2，3-三氮唑为前体合成N-取代-1，2，3-三氮唑化合物的合成路线及其反应机理，并对该领域未来的发展进行了展望.
2020, 40(12): 4031-4045
doi: 10.6023/cjoc202005023
Abstract:
给体-受体-给体（Donor-Acceptor-Donor，D-A-D）型稠环及其衍生物因具有共轭平面结构大、载流子迁移率高、吸光性能优异和光热稳定性等优点，被应用于太阳能电池中，并获得了优异的光伏性能.概述了基于D-A-D型稠环的小分子光伏材料的最新研究进展，总结了该类材料分子结构与其光伏性能之间的关系.
给体-受体-给体（Donor-Acceptor-Donor，D-A-D）型稠环及其衍生物因具有共轭平面结构大、载流子迁移率高、吸光性能优异和光热稳定性等优点，被应用于太阳能电池中，并获得了优异的光伏性能.概述了基于D-A-D型稠环的小分子光伏材料的最新研究进展，总结了该类材料分子结构与其光伏性能之间的关系.
2020, 40(12): 4046-4059
doi: 10.6023/cjoc202005063
Abstract:
有机荧光聚合物具有独特的荧光信号放大特点和良好的光学性质，可检测特定的分析物种.通过对其侧链等合理修饰，进一步改善其传感性能.如今，有机荧光聚合物的合成方法以金属偶联反应为主，烯烃加聚和缩合反应相对较少.以聚合物的荧光来源为主线，从反应类型的角度，系统地综述了近些年来荧光性有机聚合物在传感器领域的研究进展，特别是对其设计合成、传感应用及检测机理等进行了介绍.未来，新型多功能有机荧光聚合物的设计与合成仍有待进一步深入研究，是重点发展方向.
有机荧光聚合物具有独特的荧光信号放大特点和良好的光学性质，可检测特定的分析物种.通过对其侧链等合理修饰，进一步改善其传感性能.如今，有机荧光聚合物的合成方法以金属偶联反应为主，烯烃加聚和缩合反应相对较少.以聚合物的荧光来源为主线，从反应类型的角度，系统地综述了近些年来荧光性有机聚合物在传感器领域的研究进展，特别是对其设计合成、传感应用及检测机理等进行了介绍.未来，新型多功能有机荧光聚合物的设计与合成仍有待进一步深入研究，是重点发展方向.
2020, 40(12): 4060-4070
doi: 10.6023/cjoc202005039
Abstract:
含硫杂环化合物如噻唑、噻吩和硫代黄酮等，广泛存在于天然产物及生物活性分子中，因其具有多样的生物活性，在药物化学、有机化学和功能性材料领域中的研究潜力越来越突出.有效的含硫杂环合成策略已成为广泛研究的主题.不饱和烃的自由基串联反应构筑杂环衍生物一直是有机合成化学的一个重要研究分支，近年来的研究成果也彰显了其巨大的潜力.研究者发现硫原子可以作为自由基的受体构建一个C-S键，并通过该策略建立了一系列自由基串联反应，其中基于茴香硫醚参与的不饱和烃自由基串联反应已逐渐发展成为一种重要的含硫杂环合成工具.综述了该领域的研究进展，根据茴香硫醚的成环类型，对近年来硫醚中硫原子作为自由基受体参与杂环合成的反应进行简要总结，并对反应设计、机理研究和研究展望等给予评述.
含硫杂环化合物如噻唑、噻吩和硫代黄酮等，广泛存在于天然产物及生物活性分子中，因其具有多样的生物活性，在药物化学、有机化学和功能性材料领域中的研究潜力越来越突出.有效的含硫杂环合成策略已成为广泛研究的主题.不饱和烃的自由基串联反应构筑杂环衍生物一直是有机合成化学的一个重要研究分支，近年来的研究成果也彰显了其巨大的潜力.研究者发现硫原子可以作为自由基的受体构建一个C-S键，并通过该策略建立了一系列自由基串联反应，其中基于茴香硫醚参与的不饱和烃自由基串联反应已逐渐发展成为一种重要的含硫杂环合成工具.综述了该领域的研究进展，根据茴香硫醚的成环类型，对近年来硫醚中硫原子作为自由基受体参与杂环合成的反应进行简要总结，并对反应设计、机理研究和研究展望等给予评述.
2020, 40(12): 4071-4086
doi: 10.6023/cjoc202004047
Abstract:
喹啉氮氧化物廉价易得，被广泛应用于有机合成.综述了近些年喹啉氮氧化物的C（2）与C（8）位的功能化反应与反应机理，为今后喹啉氮氧化物的反应提供参考.
喹啉氮氧化物廉价易得，被广泛应用于有机合成.综述了近些年喹啉氮氧化物的C（2）与C（8）位的功能化反应与反应机理，为今后喹啉氮氧化物的反应提供参考.
2020, 40(12): 4087-4100
doi: 10.6023/cjoc202005047
Abstract:
芳基膦和芳基硫化合物被广泛应用于有机合成、功能材料和药物化学等领域中，发展绿色、温和、高效的磷和硫芳基化方法具有重要意义.近年来，芳炔参与的反应为有机磷和有机硫化合物的芳基化提供了新途径.该方法可避免使用过渡金属催化剂，条件温和且适用范围广.依据反应类型的不同，对近年来芳炔参与的磷和硫芳基化反应的研究进展进行了介绍.
芳基膦和芳基硫化合物被广泛应用于有机合成、功能材料和药物化学等领域中，发展绿色、温和、高效的磷和硫芳基化方法具有重要意义.近年来，芳炔参与的反应为有机磷和有机硫化合物的芳基化提供了新途径.该方法可避免使用过渡金属催化剂，条件温和且适用范围广.依据反应类型的不同，对近年来芳炔参与的磷和硫芳基化反应的研究进展进行了介绍.
2020, 40(12): 4101-4121
doi: 10.6023/cjoc202004049
Abstract:
从结构修饰与手性应用的角度，综述了关于马钱子碱的最新研究进展.马钱子碱具有多个官能团和复杂的立体结构，对其进行选择性结构修饰极具挑战性.目前已有多种方法实现了在其特定位点的选择性反应，具体包括：芳环部分的脱甲氧基五氟苯基化，酰胺部分的伯胺缩合、脱氧氰基化、脱氧还原、α-肟化等反应，叔胺部分的N-氧化、C-N或α-C-H键的形式上卡宾插入、与苯炔和酚的三组分反应、与乃春的N-胺负离子化和与卤代烃的N-烃基化等反应，C=C双键的双羟基化和氢化反应，醚键的氢化断裂反应.其修饰后的结构具有独特的生物活性和潜在的药用价值.马钱子碱本身可作为手性拆分试剂，对外消旋的羧酸、磷（膦）酸、酚、醇和药物进行拆分.此外，马钱子碱及其结构修饰产物均可作为手性助剂、手性催化剂或手性配体运用到不对称合成中.
从结构修饰与手性应用的角度，综述了关于马钱子碱的最新研究进展.马钱子碱具有多个官能团和复杂的立体结构，对其进行选择性结构修饰极具挑战性.目前已有多种方法实现了在其特定位点的选择性反应，具体包括：芳环部分的脱甲氧基五氟苯基化，酰胺部分的伯胺缩合、脱氧氰基化、脱氧还原、α-肟化等反应，叔胺部分的N-氧化、C-N或α-C-H键的形式上卡宾插入、与苯炔和酚的三组分反应、与乃春的N-胺负离子化和与卤代烃的N-烃基化等反应，C=C双键的双羟基化和氢化反应，醚键的氢化断裂反应.其修饰后的结构具有独特的生物活性和潜在的药用价值.马钱子碱本身可作为手性拆分试剂，对外消旋的羧酸、磷（膦）酸、酚、醇和药物进行拆分.此外，马钱子碱及其结构修饰产物均可作为手性助剂、手性催化剂或手性配体运用到不对称合成中.
2020, 40(12): 4122-4146
doi: 10.6023/cjoc202005003
Abstract:
1，3-茚满二酮是一种典型的环状1，3-二羰基化合物，所具有的一个亚甲基、两个羰基和稠合的苯环结构，使其具有连续的三个亲电反应和亲核反应位点.另一方面，1，3-茚满二酮能够在酸或碱性介质中发生自身缩合反应，形成稠环多羰基化合物.1，3-茚满二酮（1）还与芳香醛2发生Knoevenagel反应得到的2-芳亚甲基-1，3-茚满二酮3，是活泼的α，β-不饱和羰基化合物.因此1，3-茚满二酮具有多重反应活性，可作为多组分反应和多米诺反应中的关键底物，构建一系列螺环、桥环以及稠合的全碳环和杂环化合物.总结了近年来1，3-茚满二酮参与的一系列多组分串联反应以及其在构建具有重要生物学活性的茚酮稠合多环化合物方面的应用，揭示了1，3-茚满二酮的丰富多样的反应方式，对于反应机理、反应特点以及反应的局限性进行了详细介绍，并对今后的发展方向作出了展望.
1，3-茚满二酮是一种典型的环状1，3-二羰基化合物，所具有的一个亚甲基、两个羰基和稠合的苯环结构，使其具有连续的三个亲电反应和亲核反应位点.另一方面，1，3-茚满二酮能够在酸或碱性介质中发生自身缩合反应，形成稠环多羰基化合物.1，3-茚满二酮（1）还与芳香醛2发生Knoevenagel反应得到的2-芳亚甲基-1，3-茚满二酮3，是活泼的α，β-不饱和羰基化合物.因此1，3-茚满二酮具有多重反应活性，可作为多组分反应和多米诺反应中的关键底物，构建一系列螺环、桥环以及稠合的全碳环和杂环化合物.总结了近年来1，3-茚满二酮参与的一系列多组分串联反应以及其在构建具有重要生物学活性的茚酮稠合多环化合物方面的应用，揭示了1，3-茚满二酮的丰富多样的反应方式，对于反应机理、反应特点以及反应的局限性进行了详细介绍，并对今后的发展方向作出了展望.
2020, 40(12): 4147-4154
doi: 10.6023/cjoc202005024
Abstract:
作为硫族元素的一员，碲元素并没有像氧、硫、硒那样被人们所熟知.它作为元素周期表中的"隐形"元素，在化学家们的视线中出现频率较低.然而，在过去的几十年里，无论在材料科学、医学还是生物方面，碲元素作为"黑夜中的翡翠"，一直发挥着其独特的作用，吸引越来越多的化学家前来驻足研究.含碲化合物作为一种"全新物质"，在有机化学方面所体现出来的性能无疑让化学家们眼前一亮.近年来，有关含碲化合物在有机化学方面的报道也越来越多.为了便于读者了解该领域的研究进展，对其典型性工作进行了总结.
作为硫族元素的一员，碲元素并没有像氧、硫、硒那样被人们所熟知.它作为元素周期表中的"隐形"元素，在化学家们的视线中出现频率较低.然而，在过去的几十年里，无论在材料科学、医学还是生物方面，碲元素作为"黑夜中的翡翠"，一直发挥着其独特的作用，吸引越来越多的化学家前来驻足研究.含碲化合物作为一种"全新物质"，在有机化学方面所体现出来的性能无疑让化学家们眼前一亮.近年来，有关含碲化合物在有机化学方面的报道也越来越多.为了便于读者了解该领域的研究进展，对其典型性工作进行了总结.
2020, 40(12): 4155-4167
doi: 10.6023/cjoc202005041
Abstract:
肿瘤的发病率呈逐年上升趋势，已成为威胁人类健康的第一大疾病.光疗（光动力疗法和光热疗法）作为一类新型的肿瘤治疗方式，具有创伤小、治疗周期短、毒副作用低、选择性好、无抗药性和免疫抑制等优点，受到了研究人员的广泛关注，并已被逐步应用于临床.作为光疗中至关重要的决定性因素，光敏剂和光热试剂的研究受到越来越多的重视.吡咯并吡咯二酮具有平面性好、电子亲和势强、合成简单、结构易修饰及摩尔吸光系数高等优点，是一种优异的光敏剂和光热试剂.从吡咯并吡咯二酮的结构改造、结构与性能关系、光疗作用机理等方面对近年来吡咯并吡咯二酮类光敏剂和光热试剂的研究现状进行了综述，并对其发展趋势进行了展望.
肿瘤的发病率呈逐年上升趋势，已成为威胁人类健康的第一大疾病.光疗（光动力疗法和光热疗法）作为一类新型的肿瘤治疗方式，具有创伤小、治疗周期短、毒副作用低、选择性好、无抗药性和免疫抑制等优点，受到了研究人员的广泛关注，并已被逐步应用于临床.作为光疗中至关重要的决定性因素，光敏剂和光热试剂的研究受到越来越多的重视.吡咯并吡咯二酮具有平面性好、电子亲和势强、合成简单、结构易修饰及摩尔吸光系数高等优点，是一种优异的光敏剂和光热试剂.从吡咯并吡咯二酮的结构改造、结构与性能关系、光疗作用机理等方面对近年来吡咯并吡咯二酮类光敏剂和光热试剂的研究现状进行了综述，并对其发展趋势进行了展望.
2020, 40(12): 4168-4183
doi: 10.6023/cjoc202005074
Abstract:
吡啶并[1，2-a]苯并咪唑是由三个芳环稠合组成的重要氮杂环化合物之一.由于含有该骨架的分子在药物化学及材料领域中显示出广泛的应用前景，故吡啶并[1，2-a]苯并咪唑类分子的合成在有机化学中倍受关注.基于逆合成分析的思路，依据不同环的构建方式，按照不同结构的反应底物类型，综述了近年吡啶并[1，2-a]苯并咪唑类化合物合成方法的研究进展，并对其未来发展方向进行了展望.
吡啶并[1，2-a]苯并咪唑是由三个芳环稠合组成的重要氮杂环化合物之一.由于含有该骨架的分子在药物化学及材料领域中显示出广泛的应用前景，故吡啶并[1，2-a]苯并咪唑类分子的合成在有机化学中倍受关注.基于逆合成分析的思路，依据不同环的构建方式，按照不同结构的反应底物类型，综述了近年吡啶并[1，2-a]苯并咪唑类化合物合成方法的研究进展，并对其未来发展方向进行了展望.
2020, 40(12): 4184-4202
doi: 10.6023/cjoc202004036
Abstract:
犯罪现场中所发现的最重要的物证之一的指纹可以直接认定人身，在侦查破案和法庭诉讼中发挥重要作用.但在实际案件中，提取相关客体上的指纹时，这些指纹往往不能用肉眼直接观察到，故将其称之为"潜指纹".尽管潜指纹显现技术已经有了较大的发展，但在无损、灵敏和高效检测等方面仍面临着诸多难题，其一定程度上阻碍了刑事技术人员的后续指纹鉴定工作.因此，开发高选择性、高灵敏度和方便快捷的潜指纹显现材料或显现技术就显得意义重大.在查阅国内外相关研究成果的基础上，简要回顾了目前广泛使用的传统有机材料，并较为详细地综述了近十年来新出现的有机荧光材料（如聚集诱导发光材料、共轭聚合物材料及其它有机荧光材料等）在潜指纹显现中的应用研究进展，着重概述各相关有机材料的设计理念及显现潜指纹的机理，并对存在的问题进行讨论，展望有机材料在潜指纹显现研究中的未来发展趋势.
犯罪现场中所发现的最重要的物证之一的指纹可以直接认定人身，在侦查破案和法庭诉讼中发挥重要作用.但在实际案件中，提取相关客体上的指纹时，这些指纹往往不能用肉眼直接观察到，故将其称之为"潜指纹".尽管潜指纹显现技术已经有了较大的发展，但在无损、灵敏和高效检测等方面仍面临着诸多难题，其一定程度上阻碍了刑事技术人员的后续指纹鉴定工作.因此，开发高选择性、高灵敏度和方便快捷的潜指纹显现材料或显现技术就显得意义重大.在查阅国内外相关研究成果的基础上，简要回顾了目前广泛使用的传统有机材料，并较为详细地综述了近十年来新出现的有机荧光材料（如聚集诱导发光材料、共轭聚合物材料及其它有机荧光材料等）在潜指纹显现中的应用研究进展，着重概述各相关有机材料的设计理念及显现潜指纹的机理，并对存在的问题进行讨论，展望有机材料在潜指纹显现研究中的未来发展趋势.
2020, 40(12): 4203-4215
doi: 10.6023/cjoc202005034
Abstract:
从海鞭Pseudopterogorgia elisabethae中分离得到的生物碱pseudopteroxazole和ileabethoxazole对结核病病原体——结核分枝杆菌具有良好的抗菌活性.这两种生物碱具有相似的四环骨架，包含四个立体中心、一个全取代苯环和天然产物中少有的苯并噁唑单元.良好的抗结核分枝杆菌活性和独特的分子结构使得对pseudopteroxazole和ileabethoxazole的合成研究得到了广泛关注，综述了国内外对这两生物碱的全合成研究进展.
从海鞭Pseudopterogorgia elisabethae中分离得到的生物碱pseudopteroxazole和ileabethoxazole对结核病病原体——结核分枝杆菌具有良好的抗菌活性.这两种生物碱具有相似的四环骨架，包含四个立体中心、一个全取代苯环和天然产物中少有的苯并噁唑单元.良好的抗结核分枝杆菌活性和独特的分子结构使得对pseudopteroxazole和ileabethoxazole的合成研究得到了广泛关注，综述了国内外对这两生物碱的全合成研究进展.
2020, 40(12): 4216-4227
doi: 10.6023/cjoc202004053
Abstract:
光氧化还原已成为在温和条件下高选择性实现各种化学转化的通用工具，然而传统的光催化严重依赖光催化剂，存在价格昂贵和环境污染等问题.碘及碘化物廉价、低毒并具有独特的光反应活性.近年来，它们在光化学合成中的应用引起了人们越来越多的关注.总结了近年来由碘及碘化物介导的光催化反应研究的进展，并对其研究前景进行了展望.
光氧化还原已成为在温和条件下高选择性实现各种化学转化的通用工具，然而传统的光催化严重依赖光催化剂，存在价格昂贵和环境污染等问题.碘及碘化物廉价、低毒并具有独特的光反应活性.近年来，它们在光化学合成中的应用引起了人们越来越多的关注.总结了近年来由碘及碘化物介导的光催化反应研究的进展，并对其研究前景进行了展望.
2020, 40(12): 4228-4236
doi: 10.6023/cjoc202006074
Abstract:
A platinum-catalyzed syn-stereocontrolled ring-opening reaction of oxabicyclic alkenes with arylsulfonyl hydrazides was developed. This protocol exhibited high efficiency and good functional group tolerance, affording cis-2-aryl-1, 2-dihydronaphthalen-1-ols (3) or 2-aryl-naphthalenes (4) as dehydrated products in good to excellent yields under mild conditions (up to 89%). In addition, the cis-1, 2-configuration of product (1S*, 2R*)-6, 7-dibromo-2-(p-tolyl)-1, 2-dihydronaphthalen-1-ol (3db) was confirmed by X-ray single crystal diffraction analysis. Based on the results, a plausible mechanism for the ring-opening reaction was proposed. Remarkably, arylsulfonyl hydrazides were used as carboanion nucleophiles in the ring-opening reaction via releasing N2 and SO2 in situ.
A platinum-catalyzed syn-stereocontrolled ring-opening reaction of oxabicyclic alkenes with arylsulfonyl hydrazides was developed. This protocol exhibited high efficiency and good functional group tolerance, affording cis-2-aryl-1, 2-dihydronaphthalen-1-ols (3) or 2-aryl-naphthalenes (4) as dehydrated products in good to excellent yields under mild conditions (up to 89%). In addition, the cis-1, 2-configuration of product (1S*, 2R*)-6, 7-dibromo-2-(p-tolyl)-1, 2-dihydronaphthalen-1-ol (3db) was confirmed by X-ray single crystal diffraction analysis. Based on the results, a plausible mechanism for the ring-opening reaction was proposed. Remarkably, arylsulfonyl hydrazides were used as carboanion nucleophiles in the ring-opening reaction via releasing N2 and SO2 in situ.
2020, 40(12): 4237-4248
doi: 10.6023/cjoc202005057
Abstract:
Thirty-six unreported pyrimidine analogues were designed, synthesized and characterized by IR, 1H NMR, 13C NMR and HRMS. Their antifungal activities were determined against five plant pathogenic fungi namely Rhizoctonia solani, Fusarum graminearum, Helminthosporium maydis, Sclerotinia sclerotiorum and Botrytis cinerea. The results indicated that most of them revealed significant antifungal activities at 20 mg/L. Among them, 4-(furan-2-yl)-2-methyl-6-(p-tolyl)pyrimidine (2c) and 4-(4-chlorophenyl)-6-(5-methylfuran-2-yl)-2-(1H-pyrazol-1-yl)pyrimidine (3d) showed the strongest activities against Sclerotinia sclerotiorum and their median effect concentrations (EC50) were 0.072 and 0.077 mg/L, respectively, which implied that they had better antifungal activities than the commercial fungicide fluopyram (EC50=0.244 mg/L). Meanwhile, the inhibitory activities of compounds 2c and 3d were determined against succinate dehydrogenase (SDH). The results exhibited that their half inhibitory concentrations (IC50) were 0.115 and 0.121 mg/L, respectively, indicating that they also had better inhibitory activities than fluopyram (IC50=0.356 mg/L). Molecular docking studies demonstrated that the binding energy of compounds 2c, 3d and fluopyram to SDH was -32.2 kJ/mol, -31.8 kJ/mol and -28.9 kJ/mol, respectively, which represented that they had stronger affinities than fluopyram. The inhibitory activities of compounds 2c and 3d against SDH have been reported for the first time.
Thirty-six unreported pyrimidine analogues were designed, synthesized and characterized by IR, 1H NMR, 13C NMR and HRMS. Their antifungal activities were determined against five plant pathogenic fungi namely Rhizoctonia solani, Fusarum graminearum, Helminthosporium maydis, Sclerotinia sclerotiorum and Botrytis cinerea. The results indicated that most of them revealed significant antifungal activities at 20 mg/L. Among them, 4-(furan-2-yl)-2-methyl-6-(p-tolyl)pyrimidine (2c) and 4-(4-chlorophenyl)-6-(5-methylfuran-2-yl)-2-(1H-pyrazol-1-yl)pyrimidine (3d) showed the strongest activities against Sclerotinia sclerotiorum and their median effect concentrations (EC50) were 0.072 and 0.077 mg/L, respectively, which implied that they had better antifungal activities than the commercial fungicide fluopyram (EC50=0.244 mg/L). Meanwhile, the inhibitory activities of compounds 2c and 3d were determined against succinate dehydrogenase (SDH). The results exhibited that their half inhibitory concentrations (IC50) were 0.115 and 0.121 mg/L, respectively, indicating that they also had better inhibitory activities than fluopyram (IC50=0.356 mg/L). Molecular docking studies demonstrated that the binding energy of compounds 2c, 3d and fluopyram to SDH was -32.2 kJ/mol, -31.8 kJ/mol and -28.9 kJ/mol, respectively, which represented that they had stronger affinities than fluopyram. The inhibitory activities of compounds 2c and 3d against SDH have been reported for the first time.
2020, 40(12): 4267-4273
doi: 10.6023/cjoc202006025
Abstract:
An eco-friendly visible light-induced approach for the synthesis of vinyl sulfones from the reaction of nitroolefins with sulfinic acid under photocatalyst free conditions was developed. Simple operation, mild reaction conditions, broad substrate scope and good yields of the desired products made this transformation have an excellent prospect. The anti-microbial activity test showed that some of the desired products had moderate inhibitory rate against V. mali and C. glecosporioides.
An eco-friendly visible light-induced approach for the synthesis of vinyl sulfones from the reaction of nitroolefins with sulfinic acid under photocatalyst free conditions was developed. Simple operation, mild reaction conditions, broad substrate scope and good yields of the desired products made this transformation have an excellent prospect. The anti-microbial activity test showed that some of the desired products had moderate inhibitory rate against V. mali and C. glecosporioides.
2020, 40(12): 4274-4283
doi: 10.6023/cjoc202005093
Abstract:
A novel Brook rearrangement/alkylation reaction sequence of tertiary α-silyl alcohols has been developed using n-Bu4NBr as the phase transfer catalyst (PTC). A number of tertiary α-silyl alcohols are applicable to the reaction, affording the products with a quaternary carbon center in high yields (up to 71%). Moreover, the carbanions generated after the Brook rearrangement could be stabilized by the electron-withdrawing group, depressing the Brook rearrangement/protonation reaction.
A novel Brook rearrangement/alkylation reaction sequence of tertiary α-silyl alcohols has been developed using n-Bu4NBr as the phase transfer catalyst (PTC). A number of tertiary α-silyl alcohols are applicable to the reaction, affording the products with a quaternary carbon center in high yields (up to 71%). Moreover, the carbanions generated after the Brook rearrangement could be stabilized by the electron-withdrawing group, depressing the Brook rearrangement/protonation reaction.
2020, 40(12): 4284-4289
doi: 10.6023/cjoc202006030
Abstract:
In this paper, a novel transition-metal-free decarboxylative amidation of aryl α-keto acids with diphenylphosphoryl azide (DPPA) under mild conditions has been developed. The reaction proceeded smoothly to afford the corresponding primary aryl amide products in good to excellent yields under air and showed excellent functional group tolerance. Gram-scale reaction was also performed to produce the desired product in high yield. In addition, the mechanism of the present reaction was investigated.
In this paper, a novel transition-metal-free decarboxylative amidation of aryl α-keto acids with diphenylphosphoryl azide (DPPA) under mild conditions has been developed. The reaction proceeded smoothly to afford the corresponding primary aryl amide products in good to excellent yields under air and showed excellent functional group tolerance. Gram-scale reaction was also performed to produce the desired product in high yield. In addition, the mechanism of the present reaction was investigated.
2020, 40(12): 4298-4304
doi: 10.6023/cjoc202005087
Abstract:
With inexpensive potassium halide (KX) as halogen source, and oxone as oxidant, a series of allylamides underwent halocyclization reaction and generated 5-halomethyl-2-oxazolines in good to excellent isolated yields under mild conditions. The protocol showed attractive advanced features including low cost of halogen source, absence of organic byproduct, and resultant environmental-friendly nature. In addition, various useful derivatives could be expected by proper nucleophilic substitution reactions.
With inexpensive potassium halide (KX) as halogen source, and oxone as oxidant, a series of allylamides underwent halocyclization reaction and generated 5-halomethyl-2-oxazolines in good to excellent isolated yields under mild conditions. The protocol showed attractive advanced features including low cost of halogen source, absence of organic byproduct, and resultant environmental-friendly nature. In addition, various useful derivatives could be expected by proper nucleophilic substitution reactions.
2020, 40(12): 4305-4314
doi: 10.6023/cjoc202005080
Abstract:
A successful protocol has been developed for palladium-catalyzed late-stage arylation of fully substituted pyrazoles. Through screening of optimazation of reaction parameters, the most efficient reaction conditions for mono-ortho-position arylation were obtained. This reaction features a broad substrate scope, good functional group tolerance as well as good to excellent yield. Moreover, the intermolecular competition experiments and gram scale reaction were also performed. The kinetic isotopic effect (KIE) result reveled C-H bond cleavage was involved in the rate-limiting step and a plausible mechanism was proposed based on the dual-core dimeric palladacycle.
A successful protocol has been developed for palladium-catalyzed late-stage arylation of fully substituted pyrazoles. Through screening of optimazation of reaction parameters, the most efficient reaction conditions for mono-ortho-position arylation were obtained. This reaction features a broad substrate scope, good functional group tolerance as well as good to excellent yield. Moreover, the intermolecular competition experiments and gram scale reaction were also performed. The kinetic isotopic effect (KIE) result reveled C-H bond cleavage was involved in the rate-limiting step and a plausible mechanism was proposed based on the dual-core dimeric palladacycle.
2020, 40(12): 4249-4257
doi: 10.6023/cjoc202008014
Abstract:
基于新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的结构，设计合成出一系列新型含取代异噁唑单元的N-吡啶基吡唑酰胺衍生物，其目标化合物的结构均经核磁氢谱、碳谱及元素分析等方法确证.初步的室内杀虫活性测试数据表明，在500 μg/mL测试浓度下，所有目标化合物对粘虫的杀虫效果均达100%.4个化合物在100 μg/mL测试浓度下对粘虫的杀死率为80%~100%，2个化合物在20 μg/mL测试浓度下对粘虫仍有40%~50%的防效.5个化合物在500 μg/mL测试浓度下对蚜虫有较高的杀虫作用，其致死率为90%~100%.此外，2个化合物在500 μg/mL测试浓度下对朱砂叶螨有70%~80%的致死率.
基于新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的结构，设计合成出一系列新型含取代异噁唑单元的N-吡啶基吡唑酰胺衍生物，其目标化合物的结构均经核磁氢谱、碳谱及元素分析等方法确证.初步的室内杀虫活性测试数据表明，在500 μg/mL测试浓度下，所有目标化合物对粘虫的杀虫效果均达100%.4个化合物在100 μg/mL测试浓度下对粘虫的杀死率为80%~100%，2个化合物在20 μg/mL测试浓度下对粘虫仍有40%~50%的防效.5个化合物在500 μg/mL测试浓度下对蚜虫有较高的杀虫作用，其致死率为90%~100%.此外，2个化合物在500 μg/mL测试浓度下对朱砂叶螨有70%~80%的致死率.
2020, 40(12): 4258-4266
doi: 10.6023/cjoc202005077
Abstract:
菲衍生物在药物化学和材料科学中具有重要的地位.可见光催化具有绿色、反应条件温和、应用潜力大等优点，已经逐渐成为有机合成中的有力工具.报道了以Ir[dF（CF3）ppy]2（dtbbpy）PF6为可见光催化剂，2-芳基苯甲酰乙酸衍生物发生分子内环芳构化反应，以中等至良好的收率得到一系列10-菲酚衍生物.此外，对该反应的机理进行了推测.
菲衍生物在药物化学和材料科学中具有重要的地位.可见光催化具有绿色、反应条件温和、应用潜力大等优点，已经逐渐成为有机合成中的有力工具.报道了以Ir[dF（CF3）ppy]2（dtbbpy）PF6为可见光催化剂，2-芳基苯甲酰乙酸衍生物发生分子内环芳构化反应，以中等至良好的收率得到一系列10-菲酚衍生物.此外，对该反应的机理进行了推测.
2020, 40(12): 4290-4297
doi: 10.6023/cjoc202005049
Abstract:
以天然可再生资源β-蒎烯衍生物诺蒎酮为原料，合成了3个含有不同芳环体系的诺蒎烷基β-二酮氟化硼络合物2a~2c.在固体状态时，化合物2a~2c呈现不同的荧光颜色.化合物2b和2c具有显著的溶剂化显色效应，在不同极性溶剂中荧光颜色发生显著变化.此外，化合物2b和2c具有显著的聚集诱导发光（AIE）效应.将化合物2b和2c制作成电致发光器件Ⅰ和Ⅱ，器件Ⅰ发出绿色光，而器件Ⅱ发出黄色光.结果说明化合物2b和2c作为有机固体发光材料具有良好的应用前景.
以天然可再生资源β-蒎烯衍生物诺蒎酮为原料，合成了3个含有不同芳环体系的诺蒎烷基β-二酮氟化硼络合物2a~2c.在固体状态时，化合物2a~2c呈现不同的荧光颜色.化合物2b和2c具有显著的溶剂化显色效应，在不同极性溶剂中荧光颜色发生显著变化.此外，化合物2b和2c具有显著的聚集诱导发光（AIE）效应.将化合物2b和2c制作成电致发光器件Ⅰ和Ⅱ，器件Ⅰ发出绿色光，而器件Ⅱ发出黄色光.结果说明化合物2b和2c作为有机固体发光材料具有良好的应用前景.
2020, 40(12): 4315-4321
doi: 10.6023/cjoc202008031
Abstract:
为了探寻新型含氮杂环活性物质，以杀螨剂唑螨酯为先导化合物，在吡唑肟的分子结构中引入苯并三氮唑单元结构，设计合成了17个未见文献报道的含苯并三氮唑结构的新型吡唑肟类衍生物.目标化合物的结构经1H NMR，13C NMR和元素分析确证.初步的生测数据表明，部分目标化合物显示出优良杀虫作用.在20 μg/mL浓度下，3个化合物对朱砂叶螨有70%~100%的防效.6个化合物在20 μg/mL浓度下对蚜虫的杀死率在90%~100%.另外，16个化合物在500 μg/mL浓度下对粘虫也呈现出较好的杀虫活性（致死率≥ 80%）.
为了探寻新型含氮杂环活性物质，以杀螨剂唑螨酯为先导化合物，在吡唑肟的分子结构中引入苯并三氮唑单元结构，设计合成了17个未见文献报道的含苯并三氮唑结构的新型吡唑肟类衍生物.目标化合物的结构经1H NMR，13C NMR和元素分析确证.初步的生测数据表明，部分目标化合物显示出优良杀虫作用.在20 μg/mL浓度下，3个化合物对朱砂叶螨有70%~100%的防效.6个化合物在20 μg/mL浓度下对蚜虫的杀死率在90%~100%.另外，16个化合物在500 μg/mL浓度下对粘虫也呈现出较好的杀虫活性（致死率≥ 80%）.
2020, 40(12): 4322-4327
doi: 10.6023/cjoc202005059
Abstract:
研究了一种新颖、绿色的六氯丙酮成环反应.首先，在水作溶剂的条件下，对六氯丙酮合成联苯并噻唑的反应条件进行了优化，成功地合成了高纯的联苯并噻唑.研究发现，底物的亲核能力对成环反应起关键作用.进而通过隔氧和氯化银沉淀实验，确定了反应体系中氧气的参与以及游离氯离子的存在.最后提出了成环反应机理：第一个噻唑环通过邻氨基苯硫醇亲核进攻六氯丙酮，氯仿离去，再在氧气的氧化下首先形成；随后，另一分子的邻氨基苯硫醇再次发起亲核进攻，三个氯离子离去，形成第二个噻唑环.将该方法应用于底物2，5-二氨基对苯硫醇和均苯四胺，分别成功地制得聚苯撑二噻唑和聚苯撑二咪唑两个高分子聚合物，实验条件温和，产率高，应用价值高.
研究了一种新颖、绿色的六氯丙酮成环反应.首先，在水作溶剂的条件下，对六氯丙酮合成联苯并噻唑的反应条件进行了优化，成功地合成了高纯的联苯并噻唑.研究发现，底物的亲核能力对成环反应起关键作用.进而通过隔氧和氯化银沉淀实验，确定了反应体系中氧气的参与以及游离氯离子的存在.最后提出了成环反应机理：第一个噻唑环通过邻氨基苯硫醇亲核进攻六氯丙酮，氯仿离去，再在氧气的氧化下首先形成；随后，另一分子的邻氨基苯硫醇再次发起亲核进攻，三个氯离子离去，形成第二个噻唑环.将该方法应用于底物2，5-二氨基对苯硫醇和均苯四胺，分别成功地制得聚苯撑二噻唑和聚苯撑二咪唑两个高分子聚合物，实验条件温和，产率高，应用价值高.
2020, 40(12): 4332-4338
doi: 10.6023/cjoc202006056
Abstract:
为了探索与发现具有优异活性的内酯类新烟碱杀虫剂，利用骨架跃迁引入二硫环戊烯酮新药效团，设计合成了一系列结构新颖的1，2-二硫环戊烯酮类新烟碱化合物.所合成化合物结构均经核磁共振（NMR）和高分辨质谱（HRMS）等方法确证.初步生物活性测试表明，目标化合物对苜蓿蚜虫和褐飞虱都具有一定的杀虫活性，其中4-氯-5-（（（6-氯吡啶-3-基）甲基）（甲基）氨基）-3H-1，2-二硫醇-3-酮（3a），4-氯-5-（（（6-氯吡啶-3-基）甲基）（乙基）氨基）-3H-1，2-二硫醇-3-酮（3b），4-氯-5-（（（6-氯吡啶-3-基）甲基）（丙基）氨基）-3H-1，2-二硫醇-3-酮（3c）和4-氯-5-（（（6-氯吡啶-3-基）甲基）（2，2-二氟乙基）氨基）-3H-1，2-二硫醇-3-酮（3g）在100 μg/mL浓度下对苜蓿蚜虫的致死率均超过90%，3g在4 μg/mL对苜蓿蚜具有40%的致死率.此外3g在100 μg/mL浓度下对稻飞虱的致死率超过70%，可做深入的结构优化与杀虫活性探究.
为了探索与发现具有优异活性的内酯类新烟碱杀虫剂，利用骨架跃迁引入二硫环戊烯酮新药效团，设计合成了一系列结构新颖的1，2-二硫环戊烯酮类新烟碱化合物.所合成化合物结构均经核磁共振（NMR）和高分辨质谱（HRMS）等方法确证.初步生物活性测试表明，目标化合物对苜蓿蚜虫和褐飞虱都具有一定的杀虫活性，其中4-氯-5-（（（6-氯吡啶-3-基）甲基）（甲基）氨基）-3H-1，2-二硫醇-3-酮（3a），4-氯-5-（（（6-氯吡啶-3-基）甲基）（乙基）氨基）-3H-1，2-二硫醇-3-酮（3b），4-氯-5-（（（6-氯吡啶-3-基）甲基）（丙基）氨基）-3H-1，2-二硫醇-3-酮（3c）和4-氯-5-（（（6-氯吡啶-3-基）甲基）（2，2-二氟乙基）氨基）-3H-1，2-二硫醇-3-酮（3g）在100 μg/mL浓度下对苜蓿蚜虫的致死率均超过90%，3g在4 μg/mL对苜蓿蚜具有40%的致死率.此外3g在100 μg/mL浓度下对稻飞虱的致死率超过70%，可做深入的结构优化与杀虫活性探究.
2020, 40(12): 4344-4349
doi: 10.6023/cjoc202006004
Abstract:
聚氨酯材料被广泛用于植入导管及药物载体等生物医用领域，但在一些使用环境中，其血液相容性仍然不能达到要求.以聚四氢呋喃醚二元醇（PTMG）、聚碳酸酯二元醇（PC）为软段，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）为硬段，1，4-丁二醇（BDO）、二甲硫基甲苯二胺（E300）为扩链剂，设计合成了具有良好血液相容性的聚氨酯弹性体.对合成的聚氨酯弹性体进行红外光谱（FT-IR）、差示扫描量热分析（DSC）、力学性能和水接触角的测试，并进行了溶血实验和细胞相容性实验.结果表明，所合成的聚氨酯弹性体具有良好的机械力学性能；溶血和细胞相容性实验显示该材料具有优良的血液相容性.特别是选用IPDI和E-300扩链剂作硬段、PC作软段的聚氨酯弹性体的综合性能最佳，在生物医疗等领域具有一定的应用前景.
聚氨酯材料被广泛用于植入导管及药物载体等生物医用领域，但在一些使用环境中，其血液相容性仍然不能达到要求.以聚四氢呋喃醚二元醇（PTMG）、聚碳酸酯二元醇（PC）为软段，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）为硬段，1，4-丁二醇（BDO）、二甲硫基甲苯二胺（E300）为扩链剂，设计合成了具有良好血液相容性的聚氨酯弹性体.对合成的聚氨酯弹性体进行红外光谱（FT-IR）、差示扫描量热分析（DSC）、力学性能和水接触角的测试，并进行了溶血实验和细胞相容性实验.结果表明，所合成的聚氨酯弹性体具有良好的机械力学性能；溶血和细胞相容性实验显示该材料具有优良的血液相容性.特别是选用IPDI和E-300扩链剂作硬段、PC作软段的聚氨酯弹性体的综合性能最佳，在生物医疗等领域具有一定的应用前景.
2020, 40(12): 4350-4356
doi: 10.6023/cjoc202007029
Abstract:
采用活性单元拼接的方法，以新型吡唑酰胺类杀螨剂吡螨胺为先导结构，在吡唑酰胺分子结构中引入取代噁唑活性单元，设计合成出15个结构新颖的含取代噁唑环的吡唑酰胺类衍生物.目标化合物的结构通过1H NMR，13C NMR和元素分析等进行了表征.初步室内杀虫活性测试结果表明，在500 μg/mL测试浓度下，多数目标化合物对粘虫（Oriental armyworm）有着较高的杀虫活性（致死率≥ 90%）.其中1个目标化合物在500 μg/mL测试浓度下对蚜虫（Aphis medicaginis）的致死率达100%.此外，2个目标化合物在500 μg/mL测试浓度下对朱砂叶螨（Tetranychus cinnabarinus）的致死率都为30%.
采用活性单元拼接的方法，以新型吡唑酰胺类杀螨剂吡螨胺为先导结构，在吡唑酰胺分子结构中引入取代噁唑活性单元，设计合成出15个结构新颖的含取代噁唑环的吡唑酰胺类衍生物.目标化合物的结构通过1H NMR，13C NMR和元素分析等进行了表征.初步室内杀虫活性测试结果表明，在500 μg/mL测试浓度下，多数目标化合物对粘虫（Oriental armyworm）有着较高的杀虫活性（致死率≥ 90%）.其中1个目标化合物在500 μg/mL测试浓度下对蚜虫（Aphis medicaginis）的致死率达100%.此外，2个目标化合物在500 μg/mL测试浓度下对朱砂叶螨（Tetranychus cinnabarinus）的致死率都为30%.
2020, 40(12): 4357-4363
doi: 10.6023/cjoc202005078
Abstract:
以1，3-二酮、苯甲醛和醋酸铵为原料，成功地开发了一种简便、高效、无溶剂和催化剂的三组分一锅合成法，高收率地得到了2，4，6-三芳基嘧啶化合物.此方法提供了一条"绿色"合成嘧啶骨架新策略.
以1，3-二酮、苯甲醛和醋酸铵为原料，成功地开发了一种简便、高效、无溶剂和催化剂的三组分一锅合成法，高收率地得到了2，4，6-三芳基嘧啶化合物.此方法提供了一条"绿色"合成嘧啶骨架新策略.
2020, 40(12): 4328-4331
doi: 10.6023/cjoc202006034
Abstract:
By silica gel, Sephadex LH-20 column chromatography as well as preparative high performance liquid chromatography (HPLC), four previously undescribed α-pyrones sharing same primary structure were isolated from the brown rice solid medium of Fusarium tricinctum. Their structures were elucidated by spectroscopic analyses and their absolute configurations were finally confirmed by a modified Snatzke's method.
By silica gel, Sephadex LH-20 column chromatography as well as preparative high performance liquid chromatography (HPLC), four previously undescribed α-pyrones sharing same primary structure were isolated from the brown rice solid medium of Fusarium tricinctum. Their structures were elucidated by spectroscopic analyses and their absolute configurations were finally confirmed by a modified Snatzke's method.
2020, 40(12): 4339-4343
doi: 10.6023/cjoc202007022
Abstract:
Two reaction-based water-soluble boron-dipyrromethene (BODIPY) fluorescent probes, Ac-Phe-BODIPY and Ac-BODIPY, were developed for peroxynitrite (ONOO-) measurement. High sensitivity, low detection limit and excellent selectivity toward ONOO- were obtained for determining reactive oxygen species (ROS) and reactive nitrogen species (RNS). The reaction-based probe Ac-Phe-BODIPY was hydrolyzed into BODIPY-1 which was isolated by column chromatography and proved by 1H NMR and ESI-MS. The characterization results revealed the photoinduced electron transfer (PET) mechanism which was simultaneously in agreement with density functional theory (DFT) calculation.
Two reaction-based water-soluble boron-dipyrromethene (BODIPY) fluorescent probes, Ac-Phe-BODIPY and Ac-BODIPY, were developed for peroxynitrite (ONOO-) measurement. High sensitivity, low detection limit and excellent selectivity toward ONOO- were obtained for determining reactive oxygen species (ROS) and reactive nitrogen species (RNS). The reaction-based probe Ac-Phe-BODIPY was hydrolyzed into BODIPY-1 which was isolated by column chromatography and proved by 1H NMR and ESI-MS. The characterization results revealed the photoinduced electron transfer (PET) mechanism which was simultaneously in agreement with density functional theory (DFT) calculation.
2020, 40(12): 4364-4366
doi: 10.6023/cjoc202000083
Abstract:
2020, 40(12): 4367-4369
doi: 10.6023/cjoc202000084
Abstract:
2020, 40(12): 4370-4371
doi: 10.6023/cjoc202000085
Abstract:
2020, 40(12): 4372-4374
doi: 10.6023/cjoc202000086
Abstract:
2020, 40(12): 4375-4376
doi: 10.6023/cjoc202000087
Abstract:
2020, 40(12): 4377-4379
doi: 10.6023/cjoc202000088
Abstract:
2020, 40(12): 4382-4383
doi: 10.6023/cjoc202000090
Abstract:
2020, 40(12): 4384-4386
doi: 10.6023/cjoc202000091
Abstract:
2020, 40(12): 4387-4389
doi: 10.6023/cjoc202000092
Abstract:
