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无机化学学报
Chinese Journal of Inorganic Chemistry
主管 : 中国科学技术协会
刊期 : 月刊主编 : 游效曾
语种 : 中文主办 : 中国化学会
ISSN : 1001-4861 CN : 32-1185/O6展开 >《无机化学学报》由中国化学会主办，是展示我国无机化学研究成果的学术性期刊，月刊。1985年由化学前辈戴安邦院士（发起）创刊，现任主编游效曾院士。编辑部设在南京大学化学化工学院化学楼。报道我国无机化学领域的基础研究和应用基础研究的创新成果，内容涉及固体无机化学、配位化学、无机材料化学、生物无机化学、有机金属化学、理论无机化学、超分子化学和应用无机化学、催化等，着重报道新的和已知化合物的合成、热力学、动力学性质、谱学、结构和成键等。设有综述、研究快报及论文等栏目。
本刊所刊论文均为美国《科学引文索引》（SCI）网络版、美国《化学文摘》(CA)、《中国学术期刊文摘》（中、英文版）、《中国科技论文与引文数据库（CSTPCD）》、《中国科学引文数据库》、《中文科技期刊数据库》、《中国期刊全文数据库》、《中国核心期刊（遴选）数据库》、中国台湾华艺《中文电子期刊服务》等国内外多种著名检索刊物和文献数据库摘引和收录。
《无机化学学报》2011年每期200页，定价28.00元、全年定价336.00元。本刊由各地邮局征订，邮发代号28-133。也可直接向编辑部订阅。
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期刊内检索
期刊内热点文章
2025, 41(12): 2411-2428
doi: 10.11862/CJIC.20250142
摘要:
层状氧化物由于其高理论容量和易于合成的特点，在钠离子电池(SIB)领域得到了广泛关注。然而，层状氧化物中层间滑移引起的复杂相变导致了较差的循环稳定性，限制了其进一步应用。高熵策略赋予了层状氧化物稳定的局部结构、坚固的骨架结构和多功能性，被视为改性钠离子层状正极材料的有效手段。本文分别从合成方法和结构设计2个方面结合本课题组近年来的研究及国内外的重要文献，综述了钠离子高熵层状氧化物正极材料的最新研究成果，深入探讨了合成方法(固相法、溶胶-凝胶法、水热法及共沉淀法)和结构设计(P2、O3、P2/O3、P2/P3和P3/O3型)对钠离子高熵层状氧化物结构及储钠性能的影响。最后，对高熵层状氧化物在SIB领域的发展进行了展望。
层状氧化物由于其高理论容量和易于合成的特点，在钠离子电池(SIB)领域得到了广泛关注。然而，层状氧化物中层间滑移引起的复杂相变导致了较差的循环稳定性，限制了其进一步应用。高熵策略赋予了层状氧化物稳定的局部结构、坚固的骨架结构和多功能性，被视为改性钠离子层状正极材料的有效手段。本文分别从合成方法和结构设计2个方面结合本课题组近年来的研究及国内外的重要文献，综述了钠离子高熵层状氧化物正极材料的最新研究成果，深入探讨了合成方法(固相法、溶胶-凝胶法、水热法及共沉淀法)和结构设计(P2、O3、P2/O3、P2/P3和P3/O3型)对钠离子高熵层状氧化物结构及储钠性能的影响。最后，对高熵层状氧化物在SIB领域的发展进行了展望。
2025, 41(12): 2429-2440
doi: 10.11862/CJIC.20250242
摘要:
Photocatalytic CO2 cycloaddition reaction presents a promising CO2 conversion strategy to establish carbon neutrality. Among emerging catalysts, metal-organic frameworks (MOFs) have been regarded as paradigm-shifting photocatalysts for their atomic precision in active site engineering, controllable porosity, and exceptional photochemical stability under ambient conditions. However, inherent limitations persist in conventional MOFs, including restricted solar spectrum utilization, inefficient charge carrier separation, and inadequate epoxide activation ability. Recent breakthroughs address these challenges through multiple strategies: ligand engineering, dopant incorporation, and composite construction. This review systematically maps the evolutionary trajectory of MOF-based photocatalysts, providing mechanistic insights into structure-activity relationships and providing insights and directions for the design of high-performance MOF-based photocatalysts.
Photocatalytic CO2 cycloaddition reaction presents a promising CO2 conversion strategy to establish carbon neutrality. Among emerging catalysts, metal-organic frameworks (MOFs) have been regarded as paradigm-shifting photocatalysts for their atomic precision in active site engineering, controllable porosity, and exceptional photochemical stability under ambient conditions. However, inherent limitations persist in conventional MOFs, including restricted solar spectrum utilization, inefficient charge carrier separation, and inadequate epoxide activation ability. Recent breakthroughs address these challenges through multiple strategies: ligand engineering, dopant incorporation, and composite construction. This review systematically maps the evolutionary trajectory of MOF-based photocatalysts, providing mechanistic insights into structure-activity relationships and providing insights and directions for the design of high-performance MOF-based photocatalysts.
2025, 41(12): 2441-2454
doi: 10.11862/CJIC.20250264
摘要:
以天然多孔的丝瓜络为前驱体，经高温热解与KOH化学活化制备了高比表面积活性丝瓜络生物炭(ALBC)，并采用原位液相还原法在其表面负载纳米零价铁(nZVI)，成功合成了新型复合材料ALBC@nZVI。扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)与傅里叶变换红外(FTIR)光谱等表征结果表明，ALBC具有多孔结构，且nZVI在其表面均匀分散。系统研究了pH、吸附剂用量和反应时间对Cr(Ⅵ)去除性能的影响。实验结果表明，在pH=2、吸附剂用量为1.00 g·L-1、初始Cr(Ⅵ)质量浓度为100 mg·L-1的条件下，ALBC@nZVI对Cr(Ⅵ)的吸附容量为95.27 mg·g-1，去除效率达95%。等温吸附分析表明，吸附过程符合Langmuir模型。动力学分析显示，其遵循准二级动力学模型，说明该过程主要为单分子层化学吸附。X射线光电子能谱(XPS)分析表明，Cr(Ⅵ)的去除过程是由静电吸引、氧化还原反应以及表面配合-共沉淀等多维机制协同驱动的。该复合材料兼具ALBC的高吸附性能与nZVI的强还原性及快速磁分离优势(比饱和磁化强度为23.4 emu·g-1)。
以天然多孔的丝瓜络为前驱体，经高温热解与KOH化学活化制备了高比表面积活性丝瓜络生物炭(ALBC)，并采用原位液相还原法在其表面负载纳米零价铁(nZVI)，成功合成了新型复合材料ALBC@nZVI。扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)与傅里叶变换红外(FTIR)光谱等表征结果表明，ALBC具有多孔结构，且nZVI在其表面均匀分散。系统研究了pH、吸附剂用量和反应时间对Cr(Ⅵ)去除性能的影响。实验结果表明，在pH=2、吸附剂用量为1.00 g·L-1、初始Cr(Ⅵ)质量浓度为100 mg·L-1的条件下，ALBC@nZVI对Cr(Ⅵ)的吸附容量为95.27 mg·g-1，去除效率达95%。等温吸附分析表明，吸附过程符合Langmuir模型。动力学分析显示，其遵循准二级动力学模型，说明该过程主要为单分子层化学吸附。X射线光电子能谱(XPS)分析表明，Cr(Ⅵ)的去除过程是由静电吸引、氧化还原反应以及表面配合-共沉淀等多维机制协同驱动的。该复合材料兼具ALBC的高吸附性能与nZVI的强还原性及快速磁分离优势(比饱和磁化强度为23.4 emu·g-1)。
2025, 41(12): 2455-2463
doi: 10.11862/CJIC.20250220
摘要:
在溶剂热合成条件下，利用含有胺基基团的有机羧酸配体4，4′-二胺基-[1，1′-联苯]-3，3′，5，5′-四甲酸(H4L)与Mg2+离子反应，制备了一例三维金属有机框架{[Mg2(L)(DMA)(H2O)2]·2DMA·H2O}n(Mg-MOF，DMA=N，N-二甲基乙酰胺)。通过X射线单晶衍射、元素分析、热重分析等确定了Mg-MOF的结构和稳定性，并深入探究了其CO2吸附和催化转化性能。结果表明：Mg-MOF属于单斜晶系，P21/n空间群，a=1.399 88(15) nm，b=1.400 49(15) nm，c=1.768 57(19) nm，β=94.307(2)°。Mg-MOF具有4-连接的(42·84)-ant拓扑网，含有胺基基团修饰的一维孔道，而且在298 K和100 kPa条件下表现出优异的CO2/CH4、CO2/CO吸附选择性(分别为18.7~19.9、8.9~9.5)，以及高效催化转化CO2与环氧化合物生成环状碳酸酯的性能。
在溶剂热合成条件下，利用含有胺基基团的有机羧酸配体4，4′-二胺基-[1，1′-联苯]-3，3′，5，5′-四甲酸(H4L)与Mg2+离子反应，制备了一例三维金属有机框架{[Mg2(L)(DMA)(H2O)2]·2DMA·H2O}n(Mg-MOF，DMA=N，N-二甲基乙酰胺)。通过X射线单晶衍射、元素分析、热重分析等确定了Mg-MOF的结构和稳定性，并深入探究了其CO2吸附和催化转化性能。结果表明：Mg-MOF属于单斜晶系，P21/n空间群，a=1.399 88(15) nm，b=1.400 49(15) nm，c=1.768 57(19) nm，β=94.307(2)°。Mg-MOF具有4-连接的(42·84)-ant拓扑网，含有胺基基团修饰的一维孔道，而且在298 K和100 kPa条件下表现出优异的CO2/CH4、CO2/CO吸附选择性(分别为18.7~19.9、8.9~9.5)，以及高效催化转化CO2与环氧化合物生成环状碳酸酯的性能。
2025, 41(12): 2464-2478
doi: 10.11862/CJIC.20250191
摘要:
在电子传输层(electron transport layer，ETL)与CsPbBr3之间引入聚偏二氟乙烯(polyvinylidene fluoride，PVDF)以作为埋底界面。PVDF中含有的F与CsPbBr3中的Pb2+存在相互作用，能够为PbBr2晶体的生长提供足够的成核位点，改善PbBr2薄膜形貌并促进PbBr2与CsBr的反应，为CsPbBr3钙钛矿薄膜的生长提供骨架，最终获得高质量CsPbBr3钙钛矿薄膜。实验结果表明，在CsPbBr3钙钛矿太阳能电池(perovskite solar cells，PSCs)中，使用1 mg·mL-1 PVDF溶液进行埋底界面修饰的器件性能最优，其最高开路电压(open-circuit voltage，VOC)为1.59 V，短路电流密度(short circuit current density，JSC)为7.43 mA·cm-2，填充因子(fill factor，FF)为79.69%，能量转换效率(power conversion efficiency，PCE)达到了9.41%，并且在大气环境中暴露30 d后器件的PCE仍保持初始值的99.4%。
在电子传输层(electron transport layer，ETL)与CsPbBr3之间引入聚偏二氟乙烯(polyvinylidene fluoride，PVDF)以作为埋底界面。PVDF中含有的F与CsPbBr3中的Pb2+存在相互作用，能够为PbBr2晶体的生长提供足够的成核位点，改善PbBr2薄膜形貌并促进PbBr2与CsBr的反应，为CsPbBr3钙钛矿薄膜的生长提供骨架，最终获得高质量CsPbBr3钙钛矿薄膜。实验结果表明，在CsPbBr3钙钛矿太阳能电池(perovskite solar cells，PSCs)中，使用1 mg·mL-1 PVDF溶液进行埋底界面修饰的器件性能最优，其最高开路电压(open-circuit voltage，VOC)为1.59 V，短路电流密度(short circuit current density，JSC)为7.43 mA·cm-2，填充因子(fill factor，FF)为79.69%，能量转换效率(power conversion efficiency，PCE)达到了9.41%，并且在大气环境中暴露30 d后器件的PCE仍保持初始值的99.4%。
2025, 41(12): 2479-2490
doi: 10.11862/CJIC.20250181
摘要:
基于原子级金属分散活性位点以及N、O元素共掺杂碳基底的协同作用，设计、合成了一种原子级分散的异核双金属单原子电催化剂(Co/Ni-SACs)。相比于单原子催化剂，Co/Ni-SACs的两电子ORR活性和选择性得到了明显提升。在0~0.6 V(vs RHE)范围内，Co/Ni-SACs催化合成H2O2的选择性约为80%；在0.4 V(vs RHE)电位下Co/Ni-SACs催化反应4.5 h后的H2O2产量达到1.88 mol·L-1·gcat-1·cm-2，且具有稳定的电流响应、选择性和循环利用性。Co/Ni-SACs与不锈钢网(SSM)构建的双阴极电芬顿体系，可以高效活化原位生成的H2O2，进而产生高氧化性的羟基自由基(·OH)，实现多种染料、抗生素等有机污染物的降解以及重金属Cr(Ⅵ)的减毒。
基于原子级金属分散活性位点以及N、O元素共掺杂碳基底的协同作用，设计、合成了一种原子级分散的异核双金属单原子电催化剂(Co/Ni-SACs)。相比于单原子催化剂，Co/Ni-SACs的两电子ORR活性和选择性得到了明显提升。在0~0.6 V(vs RHE)范围内，Co/Ni-SACs催化合成H2O2的选择性约为80%；在0.4 V(vs RHE)电位下Co/Ni-SACs催化反应4.5 h后的H2O2产量达到1.88 mol·L-1·gcat-1·cm-2，且具有稳定的电流响应、选择性和循环利用性。Co/Ni-SACs与不锈钢网(SSM)构建的双阴极电芬顿体系，可以高效活化原位生成的H2O2，进而产生高氧化性的羟基自由基(·OH)，实现多种染料、抗生素等有机污染物的降解以及重金属Cr(Ⅵ)的减毒。
2025, 41(12): 2491-2502
doi: 10.11862/CJIC.20250176
摘要:
通过原位聚合策略将含亲锂位点的导电聚吡咯(PPy)限域于Co-MOF-74孔道内，制备PPy@Co-MOF-74(PPM)，并用于Cu电极的修饰。该结构实现了双重功能协同作用，即PPy通过降低锂成核过电位有效抑制了锂枝晶生长，同时Co-MOF-74的三维多孔框架则为锂沉积提供了空间缓冲，显著缓解了体积膨胀。电化学测试结果表明，修饰后的PPM@Cu电极在半电池中可实现1 mA·cm-2、1 mAh·cm-2的条件下250次的稳定循环，其与磷酸铁锂(LFP)正极匹配的全电池在350次循环后仍保持89%的容量保持率。
通过原位聚合策略将含亲锂位点的导电聚吡咯(PPy)限域于Co-MOF-74孔道内，制备PPy@Co-MOF-74(PPM)，并用于Cu电极的修饰。该结构实现了双重功能协同作用，即PPy通过降低锂成核过电位有效抑制了锂枝晶生长，同时Co-MOF-74的三维多孔框架则为锂沉积提供了空间缓冲，显著缓解了体积膨胀。电化学测试结果表明，修饰后的PPM@Cu电极在半电池中可实现1 mA·cm-2、1 mAh·cm-2的条件下250次的稳定循环，其与磷酸铁锂(LFP)正极匹配的全电池在350次循环后仍保持89%的容量保持率。
2025, 41(12): 2503-2513
doi: 10.11862/CJIC.20250169
摘要:
利用固相转化法将Fe3O4纳米粒子表层转化为具有光催化活性的铁基-金属有机框架MIL-100(Fe)，制备得到Fe3O4@MIL-100(Fe)核壳结构复合材料。MIL-100(Fe)的光生电子驱动了Fe3O4中的Fe3+向Fe2+的快速转化，MIL-100(Fe)的大比表面积提高了复合材料对抗生素分子的吸附性能。通过控制Fe3O4纳米粒子向MIL-100(Fe)的转化程度，优化了二者之间的协同效应，增强了光催化活化过硫酸盐降解抗生素性能。其中，最佳Fe3O4@MIL-100(Fe)表现出406 m2·g-1的高比表面积，在光催化降解50 min时的降解率达到83.0%，并在5次循环实验中表现出较高的稳定性。
利用固相转化法将Fe3O4纳米粒子表层转化为具有光催化活性的铁基-金属有机框架MIL-100(Fe)，制备得到Fe3O4@MIL-100(Fe)核壳结构复合材料。MIL-100(Fe)的光生电子驱动了Fe3O4中的Fe3+向Fe2+的快速转化，MIL-100(Fe)的大比表面积提高了复合材料对抗生素分子的吸附性能。通过控制Fe3O4纳米粒子向MIL-100(Fe)的转化程度，优化了二者之间的协同效应，增强了光催化活化过硫酸盐降解抗生素性能。其中，最佳Fe3O4@MIL-100(Fe)表现出406 m2·g-1的高比表面积，在光催化降解50 min时的降解率达到83.0%，并在5次循环实验中表现出较高的稳定性。
2025, 41(12): 2514-2526
doi: 10.11862/CJIC.20250163
摘要:
采用水热法合成了不同比例Ce离子掺杂的MnO2，通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、氮气吸附-脱附、循环伏安法、恒电流充放电和电化学阻抗谱测试对该材料进行了结构和形貌表征，以及电化学性能分析。结果显示，Ce离子掺杂后，MnO2的比表面积增大、氧空位增多、结构更稳定，展现了更优异的电化学性能。最优样品C6M(Ce引入量与MnO2的理论生成量的物质的量之比为6%)在1 A·g-1的电流密度下比电容可达192.6 F·g-1，电流密度从1 A·g-1增加至10 A·g-1时比电容保持率为86.4%，在10 A·g-1下经过5 000次循环后比电容保持率为83.3%。
采用水热法合成了不同比例Ce离子掺杂的MnO2，通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、氮气吸附-脱附、循环伏安法、恒电流充放电和电化学阻抗谱测试对该材料进行了结构和形貌表征，以及电化学性能分析。结果显示，Ce离子掺杂后，MnO2的比表面积增大、氧空位增多、结构更稳定，展现了更优异的电化学性能。最优样品C6M(Ce引入量与MnO2的理论生成量的物质的量之比为6%)在1 A·g-1的电流密度下比电容可达192.6 F·g-1，电流密度从1 A·g-1增加至10 A·g-1时比电容保持率为86.4%，在10 A·g-1下经过5 000次循环后比电容保持率为83.3%。
2025, 41(12): 2527-2535
doi: 10.11862/CJIC.20250151
摘要:
利用2-氨基异丁酸(Haib)和吡啶(py)作为配体，通过分层扩散法合成了一种异金属多核配合物[NdCo6(py)6(aib)6(μ3-O)3(NO3)3]·H2O (NdCo6-py)。该多核金属配合物的金属中心Nd3⁺被2个Co3三角形包裹，整体上呈现三棱柱笼状结构。对其电催化水氧化性能进行了研究。结果表明，NdCo6-py在1.60 V(vs NHE)时催化水氧化的周转频率(TOF)达到279 s⁻1，法拉第效率为92.6%，具有较强的水氧化催化活性。其出色的电催化性能归因于NdCo6-py中易于暴露的双金属协同催化活性位点，避免了高价金属中间体的形成，显著降低了反应过电势。该结果证明了多金属协同催化策略在调控O—O键形成方式上的有效性。
利用2-氨基异丁酸(Haib)和吡啶(py)作为配体，通过分层扩散法合成了一种异金属多核配合物[NdCo6(py)6(aib)6(μ3-O)3(NO3)3]·H2O (NdCo6-py)。该多核金属配合物的金属中心Nd3⁺被2个Co3三角形包裹，整体上呈现三棱柱笼状结构。对其电催化水氧化性能进行了研究。结果表明，NdCo6-py在1.60 V(vs NHE)时催化水氧化的周转频率(TOF)达到279 s⁻1，法拉第效率为92.6%，具有较强的水氧化催化活性。其出色的电催化性能归因于NdCo6-py中易于暴露的双金属协同催化活性位点，避免了高价金属中间体的形成，显著降低了反应过电势。该结果证明了多金属协同催化策略在调控O—O键形成方式上的有效性。
2025, 41(12): 2536-2548
doi: 10.11862/CJIC.20250138
摘要:
基于氢键驱动自组装作用，以米托蒽醌(MIT)和阿霉素(DOX)为抗肿瘤药物模型，通过醋酸钠(NaAc)调控，借助纳米共沉淀法得到了无载体高负载纳米药物(MIT-DOX/NaAc，MIDA)。该MIDA中的MIT和DOX负载率均高达95%，且具有良好的稳定性和pH响应药物释放特性。细胞毒性和划痕迁移抑制实验表明，MIDA可借助高通透性滞留效应(EPR)靶向到肿瘤组织，进而抑制人乳腺癌细胞(MCF-7)的迁移增殖，且药效高于DOX、MIT和DOX/NaAc。利用流式细胞术和荧光显微镜探究了细胞摄取行为和凋亡情况。结果表明，MCF-7摄取MIDA具有时间依赖性，通过小窝蛋白和网格蛋白介导的共同作用机制，经内吞作用进入肿瘤细胞质。随后，MIT和DOX解离进入细胞核，诱导MCF-7发生晚期凋亡。
基于氢键驱动自组装作用，以米托蒽醌(MIT)和阿霉素(DOX)为抗肿瘤药物模型，通过醋酸钠(NaAc)调控，借助纳米共沉淀法得到了无载体高负载纳米药物(MIT-DOX/NaAc，MIDA)。该MIDA中的MIT和DOX负载率均高达95%，且具有良好的稳定性和pH响应药物释放特性。细胞毒性和划痕迁移抑制实验表明，MIDA可借助高通透性滞留效应(EPR)靶向到肿瘤组织，进而抑制人乳腺癌细胞(MCF-7)的迁移增殖，且药效高于DOX、MIT和DOX/NaAc。利用流式细胞术和荧光显微镜探究了细胞摄取行为和凋亡情况。结果表明，MCF-7摄取MIDA具有时间依赖性，通过小窝蛋白和网格蛋白介导的共同作用机制，经内吞作用进入肿瘤细胞质。随后，MIT和DOX解离进入细胞核，诱导MCF-7发生晚期凋亡。
2025, 41(12): 2549-2560
doi: 10.11862/CJIC.20250120
摘要:
通过浸渍法制备了N、Mn改性半焦活性炭(SC)催化剂NxMny-SC(x∶y为N和Mn的质量比)，并用于催化臭氧(O3)氧化降解水中的盐酸四环素(TC)。结果表明，Mn的负载量与材料表面Mn含量及结构无序度呈正相关，其中N与Mn的质量比为1∶3时制备的N1Mn3-SC表现出最优催化性能。提高催化剂投加量、O3流速和反应温度均有助于提升TC降解率，而高的初始TC质量浓度则会抑制降解效果，溶液pH的影响呈现随pH升高先促进后抑制的趋势，并于pH=7时达到最佳降解效果。在催化剂用量为200 mg·L-1、TC质量浓度为30 mg·L-1、pH=7、25 ℃、O3流速为30 mL·min-1的最优条件下，N1Mn3-SC可在20 min内实现93.46%的TC降解率，一级反应速率常数达0.138 2 min-1，显著高于SC(0.080 1 min-1)。水中腐殖酸(HA)、HCO3-和Cl-会竞争消耗羟基自由基(·OH)，轻微抑制反应进程。该催化剂经5次循环使用后仍保持84.13%的降解率，但比表面积下降至21 m2·g-1，表面Mn、N及含氧官能团含量减少，缺陷与石墨化拉曼峰强度的比值(ID/IG)降低至0.983，表明其结构有序度有所上升。自由基猝灭实验证实·OH、超氧自由基(·O2-)和单线态氧(1O2)共同参与催化过程，其中1O2作用尤为关键。中间产物分析表明，TC主要通过脱烷基、脱酰胺等途径分解，最终矿化为CO2和H2O。
通过浸渍法制备了N、Mn改性半焦活性炭(SC)催化剂NxMny-SC(x∶y为N和Mn的质量比)，并用于催化臭氧(O3)氧化降解水中的盐酸四环素(TC)。结果表明，Mn的负载量与材料表面Mn含量及结构无序度呈正相关，其中N与Mn的质量比为1∶3时制备的N1Mn3-SC表现出最优催化性能。提高催化剂投加量、O3流速和反应温度均有助于提升TC降解率，而高的初始TC质量浓度则会抑制降解效果，溶液pH的影响呈现随pH升高先促进后抑制的趋势，并于pH=7时达到最佳降解效果。在催化剂用量为200 mg·L-1、TC质量浓度为30 mg·L-1、pH=7、25 ℃、O3流速为30 mL·min-1的最优条件下，N1Mn3-SC可在20 min内实现93.46%的TC降解率，一级反应速率常数达0.138 2 min-1，显著高于SC(0.080 1 min-1)。水中腐殖酸(HA)、HCO3-和Cl-会竞争消耗羟基自由基(·OH)，轻微抑制反应进程。该催化剂经5次循环使用后仍保持84.13%的降解率，但比表面积下降至21 m2·g-1，表面Mn、N及含氧官能团含量减少，缺陷与石墨化拉曼峰强度的比值(ID/IG)降低至0.983，表明其结构有序度有所上升。自由基猝灭实验证实·OH、超氧自由基(·O2-)和单线态氧(1O2)共同参与催化过程，其中1O2作用尤为关键。中间产物分析表明，TC主要通过脱烷基、脱酰胺等途径分解，最终矿化为CO2和H2O。
2025, 41(12): 2561-2574
doi: 10.11862/CJIC.20250104
摘要:
采用响应面法辅助正交实验策略系统构建了碳掺杂钒酸铋(C-BiVO4)复合光催化体系，并通过正交实验快速确定了葡萄糖加入量为最显著的影响因素(P，用于判断因素的显著性，其值为0.016 1)，利用响应面法建立了工艺参数与光催化性能的定量关系模型。实验结果表明，在反应时间为12 h、温度为100 ℃、硝酸和水的体积比为1.25∶1、葡萄糖加入量为0.01 g时，制备的0.9%C-BiVO4-10在可见光照射下对四环素(TC)的降解效率达到80.07%。X射线衍射(XRD)、拉曼光谱以及扫描电子显微镜(SEM)的测试结果表明，碳掺杂通过促进材料从四方相向单斜相转变和形成规则片状结构以增加活性位点。光电化学测试进一步证实，碳掺杂拓宽了样品的光吸收范围，降低了载流子复合率和界面电荷转移阻抗，显著增强了钒酸铋的光催化性能。
采用响应面法辅助正交实验策略系统构建了碳掺杂钒酸铋(C-BiVO4)复合光催化体系，并通过正交实验快速确定了葡萄糖加入量为最显著的影响因素(P，用于判断因素的显著性，其值为0.016 1)，利用响应面法建立了工艺参数与光催化性能的定量关系模型。实验结果表明，在反应时间为12 h、温度为100 ℃、硝酸和水的体积比为1.25∶1、葡萄糖加入量为0.01 g时，制备的0.9%C-BiVO4-10在可见光照射下对四环素(TC)的降解效率达到80.07%。X射线衍射(XRD)、拉曼光谱以及扫描电子显微镜(SEM)的测试结果表明，碳掺杂通过促进材料从四方相向单斜相转变和形成规则片状结构以增加活性位点。光电化学测试进一步证实，碳掺杂拓宽了样品的光吸收范围，降低了载流子复合率和界面电荷转移阻抗，显著增强了钒酸铋的光催化性能。
2025, 41(12): 2575-2583
doi: 10.11862/CJIC.20250132
摘要:
采用一步合成法，以喹啉-2-甲醛、卤代苯胺和五羰基溴化锰为原料，合成了3个锰羰基配合物[Mn(CO)3(quino(CH=N)phX)Br]，其中X=Cl (1)、Br (2)、I (3)。通过核磁共振、单晶X射线衍射、红外光谱及紫外可见光谱等技术对其结构进行了系统表征。研究表明，该系列配合物在避光条件下具有良好的稳定性，而在LED红光(λ=622~770 nm)照射下可快速分解并释放一氧化碳(CO)，展现出低能量光响应特性。动力学研究显示，配合物释放CO过程符合一级动力学模型，且卤素取代基(Cl/Br/I)电子效应对反应速率具有显著调控作用。肌红蛋白实验进一步证实了配合物3在光照下可生成CO气体。生物相容性结果表明，该类配合物对癌细胞表现出显著的细胞毒性(IC50=2~13 μmol·L-1)。
采用一步合成法，以喹啉-2-甲醛、卤代苯胺和五羰基溴化锰为原料，合成了3个锰羰基配合物[Mn(CO)3(quino(CH=N)phX)Br]，其中X=Cl (1)、Br (2)、I (3)。通过核磁共振、单晶X射线衍射、红外光谱及紫外可见光谱等技术对其结构进行了系统表征。研究表明，该系列配合物在避光条件下具有良好的稳定性，而在LED红光(λ=622~770 nm)照射下可快速分解并释放一氧化碳(CO)，展现出低能量光响应特性。动力学研究显示，配合物释放CO过程符合一级动力学模型，且卤素取代基(Cl/Br/I)电子效应对反应速率具有显著调控作用。肌红蛋白实验进一步证实了配合物3在光照下可生成CO气体。生物相容性结果表明，该类配合物对癌细胞表现出显著的细胞毒性(IC50=2~13 μmol·L-1)。
2025, 41(12): 2584-2590
doi: 10.11862/CJIC.20250200
摘要:
A compound containing [FeFe]-hydrogenase, [Fe2((SCH2)2R)(CO)6] (1) (R=4-{(1H-benzo[d]imidazol-1-yl)methyl}-anilino), was prepared and thoroughly characterized by infrared spectroscopy, single-crystal X-ray diffraction, and density functional theory calculations. Its performance as a photocatalyst for hydrogen production via water splitting was evaluated under simulated sunlight. Within 3 h, the amount of H2 produced was 386.5 μmol, achieving a catalytic efficiency of 25.26 μmol·mg-1·h-1 and a turnover number (TON) of 0.45.
A compound containing [FeFe]-hydrogenase, [Fe2((SCH2)2R)(CO)6] (1) (R=4-{(1H-benzo[d]imidazol-1-yl)methyl}-anilino), was prepared and thoroughly characterized by infrared spectroscopy, single-crystal X-ray diffraction, and density functional theory calculations. Its performance as a photocatalyst for hydrogen production via water splitting was evaluated under simulated sunlight. Within 3 h, the amount of H2 produced was 386.5 μmol, achieving a catalytic efficiency of 25.26 μmol·mg-1·h-1 and a turnover number (TON) of 0.45.
2025, 41(12): 2591-2600
doi: 10.11862/CJIC.20250282
摘要:
Ni2CoS4 was prepared by the liquid-phase method and applied to the benzyl alcohol electro-oxidation reaction (BAOR), demonstrating excellent catalytic activity [with a current density of 271 mA·cm-2 at 1.40 V (vs RHE)] and long-term stability. The S-anion effect can regulate the charge distribution on the catalyst surface, thereby enhancing the additional adsorption capacity of OH- at the Co sites. By combining material characterization and theoretical calculations, it can be observed that this process can increase the concentration of the OH* intermediate, accelerate the activation process of the Ni site, and ultimately achieve an improvement in overall activity and stability.
Ni2CoS4 was prepared by the liquid-phase method and applied to the benzyl alcohol electro-oxidation reaction (BAOR), demonstrating excellent catalytic activity [with a current density of 271 mA·cm-2 at 1.40 V (vs RHE)] and long-term stability. The S-anion effect can regulate the charge distribution on the catalyst surface, thereby enhancing the additional adsorption capacity of OH- at the Co sites. By combining material characterization and theoretical calculations, it can be observed that this process can increase the concentration of the OH* intermediate, accelerate the activation process of the Ni site, and ultimately achieve an improvement in overall activity and stability.
2025, 41(12): 2601-2608
doi: 10.11862/CJIC.20250184
摘要:
The residues of Al3+, Ga3+, and In3+ in the environment pose an increasingly serious threat to human health and ecosystems. However, their specific and rapid detection remains challenging. In this study, we present a water-stable cadmium metal-organic framework (Cd-MOF) based luminescence probe, which can detect Al3+, Ga3+, and In3+ ions in aqueous solutions via a luminescence "turn-on" mode. The corresponding detection limits for the Al3+, Ga3+, and In3+ ions were 2.31, 3.06, and 2.78 μmol·L-1, respectively. This probe operated effectively within a pH range of 3-10 in an all-aqueous environment. Investigations into the detection mechanism revealed that this "turn-on" recognition is attributed to the formation of new structures upon ion interaction.
The residues of Al3+, Ga3+, and In3+ in the environment pose an increasingly serious threat to human health and ecosystems. However, their specific and rapid detection remains challenging. In this study, we present a water-stable cadmium metal-organic framework (Cd-MOF) based luminescence probe, which can detect Al3+, Ga3+, and In3+ ions in aqueous solutions via a luminescence "turn-on" mode. The corresponding detection limits for the Al3+, Ga3+, and In3+ ions were 2.31, 3.06, and 2.78 μmol·L-1, respectively. This probe operated effectively within a pH range of 3-10 in an all-aqueous environment. Investigations into the detection mechanism revealed that this "turn-on" recognition is attributed to the formation of new structures upon ion interaction.
2025, 41(12): 2609-2620
doi: 10.11862/CJIC.20250170
摘要:
To achieve efficient catalytic hydrogenation of CO₂ to formate, we employed a transmetallation strategy to develop three novel iridium(Ⅰ) complexes, which feature N-heterocyclic carbene-nitrogen-phosphine ligands (CNP) and a 1, 5-cyclooctadiene (cod) molecule: [Ir(cod)(κ3-CNimP)]Cl (1-Cl), [Ir(cod)(κ3-CNimP)]PF6 (1-PF6), and [Ir(cod)(κ3-CNHP)]Cl (2). The 1H NMR spectra, 31P NMR spectra, and high-resolution mass spectra verify the successful synthesis of these three Ir(Ⅰ)-CNP complexes. Furthermore, single-crystal X-ray diffraction analysis confirms the coordination geometry of 1-PF6. The strong Ir—C(NHC) bond suggests that the carbene carbon plays an enhanced anchoring role to iridium due to its strong σ-donating ability, which helps stabilize the active metal species during CO2 hydrogenation. As a result, the Ir(Ⅰ)-CNP complex exhibits remarkable activity and long catalytic lifetime for the hydrogenation of CO2 to formate, reaching a turnover number (TON) of 1.16×106 after 150 h at a high temperature of 170 ℃, which was a relatively high value among all the Ir complexes.
To achieve efficient catalytic hydrogenation of CO₂ to formate, we employed a transmetallation strategy to develop three novel iridium(Ⅰ) complexes, which feature N-heterocyclic carbene-nitrogen-phosphine ligands (CNP) and a 1, 5-cyclooctadiene (cod) molecule: [Ir(cod)(κ3-CNimP)]Cl (1-Cl), [Ir(cod)(κ3-CNimP)]PF6 (1-PF6), and [Ir(cod)(κ3-CNHP)]Cl (2). The 1H NMR spectra, 31P NMR spectra, and high-resolution mass spectra verify the successful synthesis of these three Ir(Ⅰ)-CNP complexes. Furthermore, single-crystal X-ray diffraction analysis confirms the coordination geometry of 1-PF6. The strong Ir—C(NHC) bond suggests that the carbene carbon plays an enhanced anchoring role to iridium due to its strong σ-donating ability, which helps stabilize the active metal species during CO2 hydrogenation. As a result, the Ir(Ⅰ)-CNP complex exhibits remarkable activity and long catalytic lifetime for the hydrogenation of CO2 to formate, reaching a turnover number (TON) of 1.16×106 after 150 h at a high temperature of 170 ℃, which was a relatively high value among all the Ir complexes.
2025, 41(8): 1465-1482
doi: 10.11862/CJIC.20240430
摘要:
2D过渡金属碳/氮化物或碳氮化物(MXenes)因其独特的物理和化学性质，在电学、光学、催化和环境等多个领域展现出了广泛的应用潜力。这些独特的性质为MXenes材料在各个领域的创新应用奠定了坚实的基础。近年来，2D MXenes纳米材料的界面调控策略受到了广泛关注。研究者通过不同的方法，如表面基团控制、表面吸附、表面复合和交联等，对MXenes进行了深入的改性研究。本文综述了MXenes的界面调控策略及其功能化材料在能量存储、催化、光电探测、电磁屏蔽、污染物吸附和生物医药领域的研究进展。
2D过渡金属碳/氮化物或碳氮化物(MXenes)因其独特的物理和化学性质，在电学、光学、催化和环境等多个领域展现出了广泛的应用潜力。这些独特的性质为MXenes材料在各个领域的创新应用奠定了坚实的基础。近年来，2D MXenes纳米材料的界面调控策略受到了广泛关注。研究者通过不同的方法，如表面基团控制、表面吸附、表面复合和交联等，对MXenes进行了深入的改性研究。本文综述了MXenes的界面调控策略及其功能化材料在能量存储、催化、光电探测、电磁屏蔽、污染物吸附和生物医药领域的研究进展。
2025, 41(8): 1483-1494
doi: 10.11862/CJIC.20250031
摘要:
将天然产物脱氢松香酸(DHA)引入环金属铱中，成功合成了一种新型环金属铱配合物CycIr-DHA，并通过 1H NMR对配体及配合物进行表征。该配合物在多种肿瘤细胞株中表现出显著的抗肿瘤活性，尤其是对人乳腺癌细胞(MCF-7)的抑制效果最为明显，其半数抑制浓度(IC50)仅为2.5 μmol·L-1，优于传统化疗药物顺铂。实验结果显示，CycIr-DHA主要在MCF-7的线粒体中富集，能够显著提高细胞内活性氧水平，导致线粒体功能障碍。此外，该配合物还能调节凋亡相关蛋白(Bax和Bcl-2)的表达，促进细胞凋亡，并上调LC3-Ⅱ蛋白，诱导细胞自噬。在3D细胞球模型中，CycIr-DHA显著抑制了细胞球的生长。
将天然产物脱氢松香酸(DHA)引入环金属铱中，成功合成了一种新型环金属铱配合物CycIr-DHA，并通过 1H NMR对配体及配合物进行表征。该配合物在多种肿瘤细胞株中表现出显著的抗肿瘤活性，尤其是对人乳腺癌细胞(MCF-7)的抑制效果最为明显，其半数抑制浓度(IC50)仅为2.5 μmol·L-1，优于传统化疗药物顺铂。实验结果显示，CycIr-DHA主要在MCF-7的线粒体中富集，能够显著提高细胞内活性氧水平，导致线粒体功能障碍。此外，该配合物还能调节凋亡相关蛋白(Bax和Bcl-2)的表达，促进细胞凋亡，并上调LC3-Ⅱ蛋白，诱导细胞自噬。在3D细胞球模型中，CycIr-DHA显著抑制了细胞球的生长。
2025, 41(8): 1495-1504
doi: 10.11862/CJIC.20250144
摘要:
本文报道了一种基于二茂铁与苯并硒二唑(SeNBD)偶联物的前药FcNH-SeNBD，用于肿瘤细胞化学动力学治疗(CDT)与荧光成像。FcNH-SeNBD利用肿瘤细胞中过表达的过氧化氢(H2O2)氧化二茂铁发生芬顿反应，高效生成羟基自由基(·OH)，诱导肿瘤细胞凋亡。与此同时，二茂铁的氧化阻断了其与苯并硒二唑之间的光致电子转移(PET)效应，使得原本被猝灭的SeNBD荧光得以恢复，实现了荧光信号“Off-On”的转变，用于实时监测前药在肿瘤细胞中的活化与富集，便于治疗效果的预测与评估。体外实验表明 FcNH-SeNBD对肝癌细胞HepG2[IC50=(7.95±0.98) μg·mL-1]和结直肠癌细胞HCT116[IC50=(15.74±1.5) μg· mL-1]具有显著的选择性杀伤作用，而对正常结肠上皮细胞NCM-460无显著毒性(IC50>100 μg·mL-1)。机制研究证实，FcNH-SeNBD通过激活caspase-3依赖性凋亡通路发挥对肿瘤细胞的杀伤作用。细胞成像实验表明 FcNH-SeNBD可在肿瘤细胞中富集并产生强烈的红色荧光。
本文报道了一种基于二茂铁与苯并硒二唑(SeNBD)偶联物的前药FcNH-SeNBD，用于肿瘤细胞化学动力学治疗(CDT)与荧光成像。FcNH-SeNBD利用肿瘤细胞中过表达的过氧化氢(H2O2)氧化二茂铁发生芬顿反应，高效生成羟基自由基(·OH)，诱导肿瘤细胞凋亡。与此同时，二茂铁的氧化阻断了其与苯并硒二唑之间的光致电子转移(PET)效应，使得原本被猝灭的SeNBD荧光得以恢复，实现了荧光信号“Off-On”的转变，用于实时监测前药在肿瘤细胞中的活化与富集，便于治疗效果的预测与评估。体外实验表明 FcNH-SeNBD对肝癌细胞HepG2[IC50=(7.95±0.98) μg·mL-1]和结直肠癌细胞HCT116[IC50=(15.74±1.5) μg· mL-1]具有显著的选择性杀伤作用，而对正常结肠上皮细胞NCM-460无显著毒性(IC50>100 μg·mL-1)。机制研究证实，FcNH-SeNBD通过激活caspase-3依赖性凋亡通路发挥对肿瘤细胞的杀伤作用。细胞成像实验表明 FcNH-SeNBD可在肿瘤细胞中富集并产生强烈的红色荧光。
2025, 41(8): 1505-1512
doi: 10.11862/CJIC.20250125
摘要:
将[Ag9(Tab)8(MeCN)8]2(PF6)18·4MeCN(Tab=4-(三甲基铵)苯硫酚盐，MeCN=乙腈)与三苯基膦(L1)和二苯基-2-吡啶膦(L2)分别进行固相研磨反应，得到的固体粉末经溶剂溶解、离心分离后，通过溶剂扩散法结晶得到了2个膦配体保护的银硫醇团簇[Ag7(Tab)6(L1)6Cl](PF6)6·8DMF (1)和[Ag17(Tab)20(L2)2](PF6)17·32DMF (2)。对2个簇合物分别进行了单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外、紫外可见、热重和元素分析表征。单晶X射线衍射分析表明，2个簇合物均由有机磷配体和Tab配体共同保护，且簇合物2结构表面的二苯基-2-吡啶膦配体的P和N原子同时参与了配位。Z扫描技术测试结果表明2个簇合物在溶液中具有一定的三阶非线性光学响应。
将[Ag9(Tab)8(MeCN)8]2(PF6)18·4MeCN(Tab=4-(三甲基铵)苯硫酚盐，MeCN=乙腈)与三苯基膦(L1)和二苯基-2-吡啶膦(L2)分别进行固相研磨反应，得到的固体粉末经溶剂溶解、离心分离后，通过溶剂扩散法结晶得到了2个膦配体保护的银硫醇团簇[Ag7(Tab)6(L1)6Cl](PF6)6·8DMF (1)和[Ag17(Tab)20(L2)2](PF6)17·32DMF (2)。对2个簇合物分别进行了单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外、紫外可见、热重和元素分析表征。单晶X射线衍射分析表明，2个簇合物均由有机磷配体和Tab配体共同保护，且簇合物2结构表面的二苯基-2-吡啶膦配体的P和N原子同时参与了配位。Z扫描技术测试结果表明2个簇合物在溶液中具有一定的三阶非线性光学响应。
2025, 41(8): 1513-1522
doi: 10.11862/CJIC.20250113
摘要:
合成了膦蒽配体1, 8-双(二苯基磷)蒽(Hbdpa)及其配合物[Au(Hbdpa)2]PF6 (1)和[Ir(tpy)(bdpa)](PF6)2 (2)，其中tpy=2，2′∶6′，2″-三联吡啶。在光照作用下，这些化合物发生光化学反应，生成Hbdpa-2O、[Au(Hbdpa-O)2]PF6 (1-O)和[Ir(tpy)(bdpa-OH)](PF6)2 (2-OH)。通过核磁、质谱和单晶X射线衍射表征了这些化合物的结构。讨论了化合物Hbdpa及其配合物1和2的光化学反应特性以及相关的发光行为调控。研究结果表明，Au(Ⅰ)和Ir(Ⅲ)的配位显著提高了配体Hbdpa的光反应活性。化合物2是首例能发生蒽基去芳构化反应的铱配合物。
合成了膦蒽配体1, 8-双(二苯基磷)蒽(Hbdpa)及其配合物[Au(Hbdpa)2]PF6 (1)和[Ir(tpy)(bdpa)](PF6)2 (2)，其中tpy=2，2′∶6′，2″-三联吡啶。在光照作用下，这些化合物发生光化学反应，生成Hbdpa-2O、[Au(Hbdpa-O)2]PF6 (1-O)和[Ir(tpy)(bdpa-OH)](PF6)2 (2-OH)。通过核磁、质谱和单晶X射线衍射表征了这些化合物的结构。讨论了化合物Hbdpa及其配合物1和2的光化学反应特性以及相关的发光行为调控。研究结果表明，Au(Ⅰ)和Ir(Ⅲ)的配位显著提高了配体Hbdpa的光反应活性。化合物2是首例能发生蒽基去芳构化反应的铱配合物。
2025, 41(8): 1523-1532
doi: 10.11862/CJIC.20250073
摘要:
用N′-[(1E)-吡啶-2-亚甲基]吡啶-4-碳酰肼(HL)配体与铟离子/镝离子合成了2种金属配合物[In(HL)(NO3)3] (1)和[Dy(L)(CH3OH)0.89(H2O)1.11(NO3)2]·0.11H2O (2)。单晶X射线衍射表明，配合物1和2均具有由1个配体连接1个金属离子形成的零维单核结构。体外抗增殖活性研究表明，配合物1对人肝癌细胞SMMC-7721、人乳腺癌细胞MDA-MB-231及人非小细胞肺癌细胞A549的抗肿瘤活性均优于顺铂；配合物2对SMMC-7721及A549的抗肿瘤活性也优于顺铂。伤口愈合实验显示配合物1和2可以抑制A549细胞迁移能力，且呈浓度依赖性。此外，配合物2对大肠杆菌具有显著的抑菌效果，抑菌圈直径达到22 mm。
用N′-[(1E)-吡啶-2-亚甲基]吡啶-4-碳酰肼(HL)配体与铟离子/镝离子合成了2种金属配合物[In(HL)(NO3)3] (1)和[Dy(L)(CH3OH)0.89(H2O)1.11(NO3)2]·0.11H2O (2)。单晶X射线衍射表明，配合物1和2均具有由1个配体连接1个金属离子形成的零维单核结构。体外抗增殖活性研究表明，配合物1对人肝癌细胞SMMC-7721、人乳腺癌细胞MDA-MB-231及人非小细胞肺癌细胞A549的抗肿瘤活性均优于顺铂；配合物2对SMMC-7721及A549的抗肿瘤活性也优于顺铂。伤口愈合实验显示配合物1和2可以抑制A549细胞迁移能力，且呈浓度依赖性。此外，配合物2对大肠杆菌具有显著的抑菌效果，抑菌圈直径达到22 mm。
2025, 41(8): 1533-1544
doi: 10.11862/CJIC.20250063
摘要:
采用固相烧结法制备了Li4GeO4、Li6Ge2O7、Li2GeO3和Li2Ge2O5四种Li2O-GeO2二元系晶体，并通过原位高温拉曼光谱技术结合理论计算的方法对晶态到熔态的结构演变过程以及熔体微结构进行定性和定量分析。研究表明：Li4GeO4、Li6Ge2O7和Li2GeO3熔体分别由[GeO4]4-、[Ge2O7]6-、[GeO3]2-和Li+构成，而Li2Ge2O5晶体在升温至熔融状态过程中由[GeO4]4-四面体形成的三维网络结构逐渐向更小的[Ge3O9]6-三元环递变。另外，通过量子化学从头计算法对团簇结构单元进行了设计、优化和计算，并将理论计算模拟与实验相结合，提出了一种校正熔体实验拉曼光谱的新方法。我们通过引入精细结构概念并利用高斯函数对拉曼光谱中[GeO4]4-四面体非桥氧的伸缩振动包络峰进行了分峰解谱，得到了这4种晶体在熔融状态下的不同结构(Qi，i表示每个[GeO4]4-四面体中桥氧的个数，i=0~4)单元含量的定量分布。
采用固相烧结法制备了Li4GeO4、Li6Ge2O7、Li2GeO3和Li2Ge2O5四种Li2O-GeO2二元系晶体，并通过原位高温拉曼光谱技术结合理论计算的方法对晶态到熔态的结构演变过程以及熔体微结构进行定性和定量分析。研究表明：Li4GeO4、Li6Ge2O7和Li2GeO3熔体分别由[GeO4]4-、[Ge2O7]6-、[GeO3]2-和Li+构成，而Li2Ge2O5晶体在升温至熔融状态过程中由[GeO4]4-四面体形成的三维网络结构逐渐向更小的[Ge3O9]6-三元环递变。另外，通过量子化学从头计算法对团簇结构单元进行了设计、优化和计算，并将理论计算模拟与实验相结合，提出了一种校正熔体实验拉曼光谱的新方法。我们通过引入精细结构概念并利用高斯函数对拉曼光谱中[GeO4]4-四面体非桥氧的伸缩振动包络峰进行了分峰解谱，得到了这4种晶体在熔融状态下的不同结构(Qi，i表示每个[GeO4]4-四面体中桥氧的个数，i=0~4)单元含量的定量分布。
2025, 41(8): 1545-1554
doi: 10.11862/CJIC.20250046
摘要:
为开发在温和条件下高效、高选择性氧化5-羟甲基糠醛(HMF)的多功能催化材料和反应体系，构筑了双金属有机框架(BMOF)材料及其衍生材料，用于低电压下的HMF电催化氧化。采用溶剂热法合成了双金属CoNi-MOF-74，并采用2种方式制备相应的催化材料。其一，对CoNi-MOF-74进行热解处理，制得石墨碳层包覆、碳基体稳定的CoNi合金(CoNi@C)纳米颗粒；其二，在电催化过程中，CoNi-MOF-74发生原位水解反应，生成相应的氢氧化物(CoNi(OH)2)，进而将其作为电极材料使用。研究发现，当Co、Ni的物质的量之比设定为1∶3时，所制备的Co1Ni3-MOF-74材料在800 ℃进行热解处理后，生成的Co1Ni3@C在低电位下对HMF电催化氧化表现出优异的催化活性和高的2, 5-呋喃二甲酸(FDCA)选择性(87.26%)。而Co1Ni1-MOF-74(Co、Ni物质的量之比为1∶1)电解时原位生成的Co0.5Ni0.5(OH)2对中间产物5-(羟甲基)呋喃-2-羧酸(HMFCA)具有很高的选择性(88.59%)和高转化率。这主要得益于衍生材料较好的孔隙结构、Co和Ni双金属之间的协同作用和石墨碳的良好导电性。
为开发在温和条件下高效、高选择性氧化5-羟甲基糠醛(HMF)的多功能催化材料和反应体系，构筑了双金属有机框架(BMOF)材料及其衍生材料，用于低电压下的HMF电催化氧化。采用溶剂热法合成了双金属CoNi-MOF-74，并采用2种方式制备相应的催化材料。其一，对CoNi-MOF-74进行热解处理，制得石墨碳层包覆、碳基体稳定的CoNi合金(CoNi@C)纳米颗粒；其二，在电催化过程中，CoNi-MOF-74发生原位水解反应，生成相应的氢氧化物(CoNi(OH)2)，进而将其作为电极材料使用。研究发现，当Co、Ni的物质的量之比设定为1∶3时，所制备的Co1Ni3-MOF-74材料在800 ℃进行热解处理后，生成的Co1Ni3@C在低电位下对HMF电催化氧化表现出优异的催化活性和高的2, 5-呋喃二甲酸(FDCA)选择性(87.26%)。而Co1Ni1-MOF-74(Co、Ni物质的量之比为1∶1)电解时原位生成的Co0.5Ni0.5(OH)2对中间产物5-(羟甲基)呋喃-2-羧酸(HMFCA)具有很高的选择性(88.59%)和高转化率。这主要得益于衍生材料较好的孔隙结构、Co和Ni双金属之间的协同作用和石墨碳的良好导电性。
2025, 41(8): 1555-1564
doi: 10.11862/CJIC.20250040
摘要:
以废旧棉织物为原料，氯化锌为活化剂，采用一步活化-炭化法制备具有丰富孔隙结构的废旧棉织物基炭吸波材料(CCF)，并探讨了不同氯化锌质量分数对CCF吸波性能的影响。结果表明：氯化锌能够有效丰富CCF的孔隙结构，提高其吸波效果。在炭化温度为700 ℃(N2气氛下)、氯化锌质量分数为10%时制备的CCF-10的比表面积高达1 310 m2·g-1，其在厚度为2.0mm时的最小反射损耗达-35.02 dB，有效吸收带宽为5.6 GHz。
以废旧棉织物为原料，氯化锌为活化剂，采用一步活化-炭化法制备具有丰富孔隙结构的废旧棉织物基炭吸波材料(CCF)，并探讨了不同氯化锌质量分数对CCF吸波性能的影响。结果表明：氯化锌能够有效丰富CCF的孔隙结构，提高其吸波效果。在炭化温度为700 ℃(N2气氛下)、氯化锌质量分数为10%时制备的CCF-10的比表面积高达1 310 m2·g-1，其在厚度为2.0mm时的最小反射损耗达-35.02 dB，有效吸收带宽为5.6 GHz。
2025, 41(8): 1565-1573
doi: 10.11862/CJIC.20250054
摘要:
将MoO3纳米片与2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)氧化的纤维素纳米纤维(TEMPO-CNF)复合，并经过高温碳化工艺制备了MoO3/T-CNF碳化复合气凝胶材料，其中T-CNF指TEMPO-CNT碳化后得到的多孔碳。MoO3/T-CNF具有高导电性、发达的孔隙结构和大的比表面积等特性，将其作为锂硫电池阴极时，能够有效吸附多硫化物，抑制穿梭效应，并缓解充放电过程中的体积膨胀。其中，最佳样品MoO3/T-CNF-3在0.1C倍率下的最高放电比容量达到1 721.8 mAh·g-1，且在200次循环后仍能保持84.8%的容量保持率和99.6%的库仑效率。
将MoO3纳米片与2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)氧化的纤维素纳米纤维(TEMPO-CNF)复合，并经过高温碳化工艺制备了MoO3/T-CNF碳化复合气凝胶材料，其中T-CNF指TEMPO-CNT碳化后得到的多孔碳。MoO3/T-CNF具有高导电性、发达的孔隙结构和大的比表面积等特性，将其作为锂硫电池阴极时，能够有效吸附多硫化物，抑制穿梭效应，并缓解充放电过程中的体积膨胀。其中，最佳样品MoO3/T-CNF-3在0.1C倍率下的最高放电比容量达到1 721.8 mAh·g-1，且在200次循环后仍能保持84.8%的容量保持率和99.6%的库仑效率。
2025, 41(8): 1574-1588
doi: 10.11862/CJIC.20250032
摘要:
在研究沼渣生物炭吸附氨氮(NH4+)的特性及机理的基础上，我们重点探讨了饱和沼渣生物炭的热再生性能，并研究了热再生参数(再生温度、再生时间、升温速率、保护气以及气体流速)对生物炭吸附性能的影响机制。沼渣生物炭对NH4+的吸附量可达19.12 mg·g-1，符合Langmuir模型，吸附机理主要是表面配位和离子交换反应。最佳热再生参数如下：温度为200 ℃，保护气为N2，流速为0.5 L·min-1，以5 ℃·min-1的升温速率再生1 h。饱和生物炭首次吸附再生率为99.59%，经10次吸附-再生循环后，吸附再生率仍达89.55%，失重率小于5%。通过热重-红外联用仪(TG?IR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、比表面及孔隙度分析和扫描电子显微镜(SEM)等多种手段进行表征，结果表明，多次循环热再生可破坏饱和生物炭表面的C=O、—OH和—COOH等含氧官能团，同时部分吸附位点被永久占用，导致吸附再生率逐渐下降。热再生可实现饱和生物炭中绝大部分氨氮的热解脱附，有效恢复生物炭孔隙结构和表面含氧官能团的吸附位点。
在研究沼渣生物炭吸附氨氮(NH4+)的特性及机理的基础上，我们重点探讨了饱和沼渣生物炭的热再生性能，并研究了热再生参数(再生温度、再生时间、升温速率、保护气以及气体流速)对生物炭吸附性能的影响机制。沼渣生物炭对NH4+的吸附量可达19.12 mg·g-1，符合Langmuir模型，吸附机理主要是表面配位和离子交换反应。最佳热再生参数如下：温度为200 ℃，保护气为N2，流速为0.5 L·min-1，以5 ℃·min-1的升温速率再生1 h。饱和生物炭首次吸附再生率为99.59%，经10次吸附-再生循环后，吸附再生率仍达89.55%，失重率小于5%。通过热重-红外联用仪(TG?IR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、比表面及孔隙度分析和扫描电子显微镜(SEM)等多种手段进行表征，结果表明，多次循环热再生可破坏饱和生物炭表面的C=O、—OH和—COOH等含氧官能团，同时部分吸附位点被永久占用，导致吸附再生率逐渐下降。热再生可实现饱和生物炭中绝大部分氨氮的热解脱附，有效恢复生物炭孔隙结构和表面含氧官能团的吸附位点。
2025, 41(8): 1589-1600
doi: 10.11862/CJIC.20250011
摘要:
首先通过水热法合成了Fe掺杂ZnO(ZnFeO)花状微球，然后采用物理沉积法将Mn掺杂碳量子点(Mn?CQDs)均匀负载于ZnFeO表面，成功构筑了Mn?CQDs/ZnFeO异质结复合材料。结合粉末X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线光电子能谱、紫外可见漫反射光谱和N2脱附-吸附分析，探究了该材料结构与光催化性能的关系。结果表明，Mn掺杂显著提升了CQDs的光吸收范围和荧光稳定性；Mn和Fe双掺杂协同拓展了Mn?CQDs/ZnFeO的可见光吸收边，提高了吸收强度，促进了界面光生电子-空穴对的分离，改善了光催化性能。氙灯光照80 min时，复合材料对甲基橙(MO)的降解率达到91.4%，经过4次循环实验后，降解率仍保持在80.7%。自由基捕获实验证实，光生空穴(h+)和超氧自由基(·O2-)是MO光降解过程中的主要活性物种。
首先通过水热法合成了Fe掺杂ZnO(ZnFeO)花状微球，然后采用物理沉积法将Mn掺杂碳量子点(Mn?CQDs)均匀负载于ZnFeO表面，成功构筑了Mn?CQDs/ZnFeO异质结复合材料。结合粉末X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线光电子能谱、紫外可见漫反射光谱和N2脱附-吸附分析，探究了该材料结构与光催化性能的关系。结果表明，Mn掺杂显著提升了CQDs的光吸收范围和荧光稳定性；Mn和Fe双掺杂协同拓展了Mn?CQDs/ZnFeO的可见光吸收边，提高了吸收强度，促进了界面光生电子-空穴对的分离，改善了光催化性能。氙灯光照80 min时，复合材料对甲基橙(MO)的降解率达到91.4%，经过4次循环实验后，降解率仍保持在80.7%。自由基捕获实验证实，光生空穴(h+)和超氧自由基(·O2-)是MO光降解过程中的主要活性物种。
2025, 41(8): 1601-1609
doi: 10.11862/CJIC.20250012
摘要:
合成了二(邻氟苄基)锡-2，2′-联吡啶-6，6′-二甲酸(H2bpdc)配合物[Sn(o-F-C6H4CH2)2(bpdc)(H2O)]2·H2O (1)和二正丁基锡-2，2′-联吡啶-6，6′-二甲酸配合物[Sn(n-C4H9)2(bpdc)(H2O)]·H2O (2)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(1H、13C和119Sn)、差热分析进行了表征；用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构，对其结构进行量子化学计算，测定了配合物对人胃腺癌细胞(AGS)、人急性淋巴母细胞白血病细胞(MOLT4)和人乳腺癌细胞(MDA-MB-231)的体外抑制活性。结果显示: 配合物均为单核分子，中心锡原子均为七配位的畸变五角双锥构型；除配合物2对MDA-MB-231的抑制活性相对较弱外，配合物对其它细胞均显示了较强的抑制活性。
合成了二(邻氟苄基)锡-2，2′-联吡啶-6，6′-二甲酸(H2bpdc)配合物[Sn(o-F-C6H4CH2)2(bpdc)(H2O)]2·H2O (1)和二正丁基锡-2，2′-联吡啶-6，6′-二甲酸配合物[Sn(n-C4H9)2(bpdc)(H2O)]·H2O (2)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(1H、13C和119Sn)、差热分析进行了表征；用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构，对其结构进行量子化学计算，测定了配合物对人胃腺癌细胞(AGS)、人急性淋巴母细胞白血病细胞(MOLT4)和人乳腺癌细胞(MDA-MB-231)的体外抑制活性。结果显示: 配合物均为单核分子，中心锡原子均为七配位的畸变五角双锥构型；除配合物2对MDA-MB-231的抑制活性相对较弱外，配合物对其它细胞均显示了较强的抑制活性。
2025, 41(8): 1610-1616
doi: 10.11862/CJIC.20240444
摘要:
首先采用水热法在碳布(CC)上生长了Ni掺杂WO3纳米线(Ni-WO3 NWs/CC)，然后利用高真空固相磷化法将其磷化，得到CC表面生长Ni掺杂WP2纳米线复合材料(Ni-WP2 NWs/CC)。研究其电催化析氢性能发现，Ni掺杂能够有效降低电催化析氢反应中的过电位。其中，当Ni、W物质的量之比为10%时制备得到的10%Ni-WP2 NWs/CC表现出最佳的催化性能。在碱性条件下，当电流密度为10和100 mA·cm-2时，10%Ni-WP2 NWs/CC所需的过电位分别为115和190 mV。经过Ni掺杂后，10%Ni-WP2 NWs/CC的电化学活性表面积明显增加。此外，在长时间的电催化条件下，该催化剂依然能保持良好的工作稳定性。
首先采用水热法在碳布(CC)上生长了Ni掺杂WO3纳米线(Ni-WO3 NWs/CC)，然后利用高真空固相磷化法将其磷化，得到CC表面生长Ni掺杂WP2纳米线复合材料(Ni-WP2 NWs/CC)。研究其电催化析氢性能发现，Ni掺杂能够有效降低电催化析氢反应中的过电位。其中，当Ni、W物质的量之比为10%时制备得到的10%Ni-WP2 NWs/CC表现出最佳的催化性能。在碱性条件下，当电流密度为10和100 mA·cm-2时，10%Ni-WP2 NWs/CC所需的过电位分别为115和190 mV。经过Ni掺杂后，10%Ni-WP2 NWs/CC的电化学活性表面积明显增加。此外，在长时间的电催化条件下，该催化剂依然能保持良好的工作稳定性。
2025, 41(8): 1617-1631
doi: 10.11862/CJIC.20240420
摘要:
以六水合硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O)和可溶性淀粉(ST)为原料，通过生物模板法制备了CeO2非均相光芬顿催化剂(ST-CeO2)。采用X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、拉曼光谱、固体紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行表征。FTIR和Raman光谱证实了Ce—O键及氧空位的存在。UV-Vis DRS显示其在紫外和可见光区域有强吸收，XPS光谱分析表明催化剂表面存在Ce3+和Ce4+的混合价态，这可有效促进光生电荷的分离和H2O2的活化。甲基橙(MO)降解结果表明，ST-CeO2在紫外光下照射60 min时对MO染料的降解率可达82.8%;加入H2O2后，其在60 min时对MO染料的降解率可达99.7%，而且重复回收利用5次后仍然保持优良的催化性能。自由基捕获实验证明空穴(h+)和羟基自由基(·OH)是在MO染料降解反应中起主导作用的活性物质，而超氧自由基(·O2-)起次要作用。此外还详细探讨了ST-CeO2光芬顿降解MO染料的机理。
以六水合硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O)和可溶性淀粉(ST)为原料，通过生物模板法制备了CeO2非均相光芬顿催化剂(ST-CeO2)。采用X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、拉曼光谱、固体紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行表征。FTIR和Raman光谱证实了Ce—O键及氧空位的存在。UV-Vis DRS显示其在紫外和可见光区域有强吸收，XPS光谱分析表明催化剂表面存在Ce3+和Ce4+的混合价态，这可有效促进光生电荷的分离和H2O2的活化。甲基橙(MO)降解结果表明，ST-CeO2在紫外光下照射60 min时对MO染料的降解率可达82.8%;加入H2O2后，其在60 min时对MO染料的降解率可达99.7%，而且重复回收利用5次后仍然保持优良的催化性能。自由基捕获实验证明空穴(h+)和羟基自由基(·OH)是在MO染料降解反应中起主导作用的活性物质，而超氧自由基(·O2-)起次要作用。此外还详细探讨了ST-CeO2光芬顿降解MO染料的机理。
2025, 41(8): 1632-1640
doi: 10.11862/CJIC.20240398
摘要:
以ZIF-8作为牺牲模板剂，利用其固有的多面体空间结构特征来抑制纳米颗粒催化剂的聚积行为，同时通过进一步引入过渡金属镍(Ni)元素对二氧化钌(RuO2)进行掺杂，以达到优化材料电子结构，提高活性位点的本征活性的目的，从而制备出粒径为8~10 nm的高性能析氧电催化剂(Ni-RuO2)。结果表明，Ni-RuO2具有优异的析氧反应(OER)催化性能，超越了商业RuO2。在碱性条件下，Ni-RuO2在电流密度为10 mA·cm-2时所需的过电位仅为257 mV，且具有较高的电化学活性面积、较快的电荷转移能力和良好的循环稳定性，优于商业RuO2和未进行Ni掺杂的RuO2。将Ni-RuO2作为阳极进行全解水测试时，其获得10 mA·cm-2的电流密度时仅需要1.476 V的分解电压。
以ZIF-8作为牺牲模板剂，利用其固有的多面体空间结构特征来抑制纳米颗粒催化剂的聚积行为，同时通过进一步引入过渡金属镍(Ni)元素对二氧化钌(RuO2)进行掺杂，以达到优化材料电子结构，提高活性位点的本征活性的目的，从而制备出粒径为8~10 nm的高性能析氧电催化剂(Ni-RuO2)。结果表明，Ni-RuO2具有优异的析氧反应(OER)催化性能，超越了商业RuO2。在碱性条件下，Ni-RuO2在电流密度为10 mA·cm-2时所需的过电位仅为257 mV，且具有较高的电化学活性面积、较快的电荷转移能力和良好的循环稳定性，优于商业RuO2和未进行Ni掺杂的RuO2。将Ni-RuO2作为阳极进行全解水测试时，其获得10 mA·cm-2的电流密度时仅需要1.476 V的分解电压。
2025, 41(8): 1641-1649
doi: 10.11862/CJIC.20250152
摘要:
A novel 3D metal-organic framework (MOF) [Pr2(L)3(H2O)5·H2O]n (Pr-1), (H2L=4, 4′-oxybis(benzoic acid)) with a rare structure of broken layer net, was constructed under the condition of solvothermal synthesis. The structure and crystal net were analyzed and characterized. This rod net of Pr-1 is new to both RCSR and ToposPro databases, and is named as rn-12 as suggested. Due to the luminescent properties of H2L and Pr(Ⅲ), the solid-state fluorescence property and sensing performance (solvents and metal ions) of Pr-1 were investigated. The sensing experiments indicated that Pr-1 could act as a fluorescence sensor to detect Cd2+ ions with good sensitivity. In addition, antibacterial activities show that Pr-1 exhibited stronger antibacterial activity against Escherichia coli (E. coli), Staphylococcus aureus (S. aureus), and Bacillus subtilis (B. subtilis) compared to synthetic materials.
A novel 3D metal-organic framework (MOF) [Pr2(L)3(H2O)5·H2O]n (Pr-1), (H2L=4, 4′-oxybis(benzoic acid)) with a rare structure of broken layer net, was constructed under the condition of solvothermal synthesis. The structure and crystal net were analyzed and characterized. This rod net of Pr-1 is new to both RCSR and ToposPro databases, and is named as rn-12 as suggested. Due to the luminescent properties of H2L and Pr(Ⅲ), the solid-state fluorescence property and sensing performance (solvents and metal ions) of Pr-1 were investigated. The sensing experiments indicated that Pr-1 could act as a fluorescence sensor to detect Cd2+ ions with good sensitivity. In addition, antibacterial activities show that Pr-1 exhibited stronger antibacterial activity against Escherichia coli (E. coli), Staphylococcus aureus (S. aureus), and Bacillus subtilis (B. subtilis) compared to synthetic materials.
2025, 41(8): 1650-1660
doi: 10.11862/CJIC.20250143
摘要:
Two metal-organic frameworks (MOFs), trans-[Co(L)(μ2-H2O)(H2O)2]·2H2O (1) and cis-[Mn(L)(Bipy)] (2) (H2L=2, 2′-dimethyl-4, 4′-biphenyldicarboxylic acid, Bipy=4, 4′-bipyridine), have been synthesized and characterized by FTIR, thermogravimetric analysis (TGA), powder and single crystal X-ray diffraction. MOF 1 crystallizes in the triclinic system with a P1 space group and contains two crystallographically different Co(Ⅱ) ions. Each trans-[CoO6] octahedron is connected by μ2-H2O and L2- ligand with a bis(unidentate) coordination mode to produce a 2D sql topological network. MOF 2 crystallizes in the monoclinic system with a C2/c space group. The Mn(Ⅱ) cation adopts a cis-[MnO4N2] octahedron as a 6-connected node and is linked by L2- ligand as a 4-connected node to generate a binodal (4, 6)-connected 3D fsc framework. The intermolecular interactions in 1 and 2 have been investigated by 3D Hirshfeld surface analyses and 2D fingerprint plots to reveal that the main interactions are H…H and O…H/H…O contacts in 1, and H…H and C…H/H…C contacts in 2. The TGA indicated that 1 and 2 were stable below 390 and 370 ℃, respectively.
Two metal-organic frameworks (MOFs), trans-[Co(L)(μ2-H2O)(H2O)2]·2H2O (1) and cis-[Mn(L)(Bipy)] (2) (H2L=2, 2′-dimethyl-4, 4′-biphenyldicarboxylic acid, Bipy=4, 4′-bipyridine), have been synthesized and characterized by FTIR, thermogravimetric analysis (TGA), powder and single crystal X-ray diffraction. MOF 1 crystallizes in the triclinic system with a P1 space group and contains two crystallographically different Co(Ⅱ) ions. Each trans-[CoO6] octahedron is connected by μ2-H2O and L2- ligand with a bis(unidentate) coordination mode to produce a 2D sql topological network. MOF 2 crystallizes in the monoclinic system with a C2/c space group. The Mn(Ⅱ) cation adopts a cis-[MnO4N2] octahedron as a 6-connected node and is linked by L2- ligand as a 4-connected node to generate a binodal (4, 6)-connected 3D fsc framework. The intermolecular interactions in 1 and 2 have been investigated by 3D Hirshfeld surface analyses and 2D fingerprint plots to reveal that the main interactions are H…H and O…H/H…O contacts in 1, and H…H and C…H/H…C contacts in 2. The TGA indicated that 1 and 2 were stable below 390 and 370 ℃, respectively.
2025, 41(8): 1661-1671
doi: 10.11862/CJIC.20250075
摘要:
A functional interlayer based on two-dimensional (2D) porous modified vermiculite nanosheets (PVS) was obtained by acid-etching vermiculite nanosheets. The as-obtained 2D porous nanosheets exhibited a high specific surface area of 427 m2•g-1 and rich surface active sites, which help restrain polysulfides (LiPSs) through good physical and chemical adsorption, while simultaneously accelerating the nucleation and dissolution kinetics of Li2S, effectively suppressing the shuttle effect. The assembled lithium-sulfur batteries (LSBs) employing the PVS-based interlayer delivered a high initial discharge capacity of 1 386 mAh•g-1 at 0.1C (167.5 mAh•g-1), long-term cycling stability, and good rate property.
A functional interlayer based on two-dimensional (2D) porous modified vermiculite nanosheets (PVS) was obtained by acid-etching vermiculite nanosheets. The as-obtained 2D porous nanosheets exhibited a high specific surface area of 427 m2•g-1 and rich surface active sites, which help restrain polysulfides (LiPSs) through good physical and chemical adsorption, while simultaneously accelerating the nucleation and dissolution kinetics of Li2S, effectively suppressing the shuttle effect. The assembled lithium-sulfur batteries (LSBs) employing the PVS-based interlayer delivered a high initial discharge capacity of 1 386 mAh•g-1 at 0.1C (167.5 mAh•g-1), long-term cycling stability, and good rate property.
2025, 41(8): 1672-1680
doi: 10.11862/CJIC.20250013
摘要:
One Yb(Ⅲ)-based coordination polymer, {[Yb(H2dhtp)1.5(H2O)4]·3H2O}n (1) (H4dhtp=2, 5-dihydroxyterephthalic acid), was fabricated and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR, powder X-ray diffraction, X-ray diffraction, and elemental analysis. Complex 1 displays a 1D chain structure, and belongs to P1 group. The solid-state luminescent spectrum of 1 showed an emission band with the maximum at 508 nm (λex=408 nm). It exhibited the emission characteristic of the H4dhtp ligand. The fluorescence of 1 in water displayed the strongest intensity. In detecting various metal ions, adding Zr4+ led to a blue shift in fluorescence, accompanied by an increase in intensity, whereas the presence of Fe3+ resulted in a decrease in luminescence. The changes observed in the IR spectrum indicate an interaction between Fe3+/Zr4+ and complex 1, resulting in the variation of luminescence properties.
One Yb(Ⅲ)-based coordination polymer, {[Yb(H2dhtp)1.5(H2O)4]·3H2O}n (1) (H4dhtp=2, 5-dihydroxyterephthalic acid), was fabricated and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR, powder X-ray diffraction, X-ray diffraction, and elemental analysis. Complex 1 displays a 1D chain structure, and belongs to P1 group. The solid-state luminescent spectrum of 1 showed an emission band with the maximum at 508 nm (λex=408 nm). It exhibited the emission characteristic of the H4dhtp ligand. The fluorescence of 1 in water displayed the strongest intensity. In detecting various metal ions, adding Zr4+ led to a blue shift in fluorescence, accompanied by an increase in intensity, whereas the presence of Fe3+ resulted in a decrease in luminescence. The changes observed in the IR spectrum indicate an interaction between Fe3+/Zr4+ and complex 1, resulting in the variation of luminescence properties.
2025, 41(8): 1681-1688
doi: 10.11862/CJIC.20250004
摘要:
Six coordination polymers based on 9, 10-di(pyridine-4-yl)-anthracene (DPA) and 1, 6-di(1H-imidazol-1-yl)pyrene (DIP) were obtained by solvothermal reactions. {[Zn(DPA)Cl2]·DMF·2H2O}n (1) and {[Zn1.5(DPA)1.5Cl3]·5H2O}n (2) are framework isomers, which both contain zigzag chains formed by DPA, Zn2+, and Cl-. The zigzag chains in 1 are further assembled by C—H…Cl interactions into layers, and these layers exhibit two different orientations, displaying a rare 2D to 3D interpenetration mode. The zigzag chains in 2 are parallelly arranged. {[Zn3(DPA)3Br6]·2DMF·1.5H2O}n (3) is isostructural to 2. 3 was obtained using ZnBr2 instead of ZnCl2.[M(DPA) (formate)2(H2O)2]n[M=Co (4), Cu (5)] are isostructural, contain chain structures formed by DPA, Cu2+/Co2+, and formate ions, which were formed in situ in the solvothermal reaction. {[Zn(DIP)2Cl]ClO4}n (6) contains a layer structure formed by DIP and Zn2+. Free DPA and DIP ligands exhibited high fluorescence at room temperature, and coordination polymers 3 and 6 displayed enhanced fluorescent emissions.
Six coordination polymers based on 9, 10-di(pyridine-4-yl)-anthracene (DPA) and 1, 6-di(1H-imidazol-1-yl)pyrene (DIP) were obtained by solvothermal reactions. {[Zn(DPA)Cl2]·DMF·2H2O}n (1) and {[Zn1.5(DPA)1.5Cl3]·5H2O}n (2) are framework isomers, which both contain zigzag chains formed by DPA, Zn2+, and Cl-. The zigzag chains in 1 are further assembled by C—H…Cl interactions into layers, and these layers exhibit two different orientations, displaying a rare 2D to 3D interpenetration mode. The zigzag chains in 2 are parallelly arranged. {[Zn3(DPA)3Br6]·2DMF·1.5H2O}n (3) is isostructural to 2. 3 was obtained using ZnBr2 instead of ZnCl2.[M(DPA) (formate)2(H2O)2]n[M=Co (4), Cu (5)] are isostructural, contain chain structures formed by DPA, Cu2+/Co2+, and formate ions, which were formed in situ in the solvothermal reaction. {[Zn(DIP)2Cl]ClO4}n (6) contains a layer structure formed by DIP and Zn2+. Free DPA and DIP ligands exhibited high fluorescence at room temperature, and coordination polymers 3 and 6 displayed enhanced fluorescent emissions.
