Citation: Lulu Li, Peixiao Li, Wei Tan, Kaili Ma, Weixin Zou, Changjin Tang, Lin Dong. Enhanced low-temperature NH3-SCR performance of CeTiOx catalyst via surface Mo modification[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2020, 41(2): 364-373. doi: S1872-2067(19)63437-6
表面Mo修饰提高CeTiOx催化剂低温脱硝性能
最近,CeTiOx基催化剂由于在中高温段(250-400℃)表现出优异的脱硝性能而得到广泛关注.然而,该催化剂仍面临低温活性差及抗硫性能差的问题,制约了其工业化应用.研究显示,添加过渡金属可提高CeTiOx基催化剂的脱硝活性和抗硫中毒性能,这主要是因为过渡金属的添加可以有效改善催化剂的氧化还原性能和表面酸性.MoO3作为一种可以提供大量酸性位的氧化物,常被用作助剂改善钒钨钛催化剂的活性.研究显示,MoO3的引入可以促进催化剂中钒物种的分散度以及提高表面酸性.基于此,我们制备了一系列不同Mo含量的MoO3/CeTiOx催化剂,以期提高CeTiOx催化剂的低温脱硝性能及抗SO2中毒能力,并着重研究表面Mo的修饰对CeTiOx催化剂物理化学性质的影响.
研究发现,表面Mo修饰可以显著提高CeTiOx的低温催化活性,其脱硝效率在150℃即可达到80%,同时抗SO2中毒能力也得到增强.进一步借助X射线衍射、比表面积测定、氢气程序升温还原、氨气程序升温脱附和X射线光电子能谱等方法对催化剂进行了全面表征分析.结果显示,表面Mo修饰对CeTiOx催化剂物理化学性质的影响与其脱硝性能有着密不可分的关系.首先,钼物种主要是以MoO3的形式存在于CeTiOx表面,其最佳的负载量为4 wt.%.其次,表面Mo的沉积显著提高了催化剂的表面酸量,尤其是Brönsted酸位的数量,而表面酸位的增加有利于催化剂吸附与活化反应物种NH3;同时,表面Mo修饰还减弱了硝酸盐在催化剂表面的吸附,进一步促使NH3-SCR反应按照Eley-Rideal机理顺利进行.最后,该催化剂在H2O和SO2存在的条件下仍具有最佳的脱硝性能,因而有望用于实际含SO2的低温烟气脱硝.
-
关键词:
- 氮氧化物消除
- / 氧化铈-氧化钛催化剂
- / 氧化钼表面修饰
- / 二氧化硫中毒
- / 表面酸性
English
Enhanced low-temperature NH3-SCR performance of CeTiOx catalyst via surface Mo modification
-
Key words:
- DeNOx
- / CeO2-TiO2 catalyst
- / MoO3 modification
- / SO2 poisoning
- / Surface acidity
-
-
[1] C. X. Li, M. Q. Shen, J. Q. Wang, J. Wang, Y. P. Zhai, Ind. Eng. Chem. Res., 2018, 57, 8424-8435.
-
[2] J. K. Lai, I. E. Wachs, ACS Catal., 2018, 8, 6537-6551.
-
[3] T. F. Xu, X. D. Wu, Y. X. Gao, Q. W. Lin, J. F. Hu, D. Weng, Catal. Commun., 2017, 93, 33-36.
-
[4] T. H. Vuong, J. Radnik, J. Rabeah, U. Bentrup, M. Schneider, H. Atia, U. Armbruster, W. Grünert, A. Brückner, ACS Catal., 2017, 7, 1693-1705.
-
[5] I. Song, S. Youn, H. Lee, S. G. Lee, S. J. Cho, D. H. Kim, Appl. Catal. B, 2017, 210, 421-431.
-
[6] G. Gao, J. W. Shi, C. Liu, C. Gao, Z. Y. Fan, C. M. Niu, Appl. Surf. Sci., 2017, 411, 338-346.
-
[7] C. Liu, G. Gao, J. W. Shi, C. He, G. D. Li, N. Bai, C. M. Niu, Catal. Commun., 2016, 86, 36-40.
-
[8] Z. Y. Sheng, D. R. Ma, D. Q. Yu, X. Xiao, B. J. Huang, L. Yang, S. Wang, Chin. J. Catal., 2018, 39, 821-830.
-
[9] W. Li, C. Zhang, X. Li, P. Tan, A. L. Zhou, Q. Y. Fang, G. Chen, Chin. J. Catal., 2018, 39, 1653-1663.
-
[10] S. Zhang, S. J. Liu, W. S. Hu, X. B. Zhu, R. Y. Qu, W. H. Wu, C. H. Zheng, X. Gao, Appl. Surf. Sci., 2019, 466, 99-109.
-
[11] L. Kang, L. Han, J. He, H. Li, T. Yan, G. Chen, J. Zhang, L. Shi, D. Zhang, Environ. Sci. Technol., 2019, 53, 938-945.
-
[12] L. Han, M. Gao, C. Feng, L. Shi, D. Zhang, Environ. Sci. Technol., 2019, 53, 5946-5956.
-
[13] L. Han, M. Gao, J. Y. Hasegawa, S. Li, Y. Shen, H. Li, L. Shi, D. Zhang, Environ. Sci. Technol., 2019, 53, 6462-6473.
-
[14] L. Zhang, L. L. Li, Y. Cao, Y. Xiong, S. G. Wu, J. F. Sun, C. J. Tang, F. Gao, L. Dong, Catal Sci. Technol., 2015, 5, 2188-2196.
-
[15] D. W. Kwon, S. C. Hong, Appl. Surf. Sci., 2015, 356, 181-190.
-
[16] X. L. Li, Y. H. Li, S. S. Deng, T. A. Rong, Catal. Commun., 2013, 40, 47-50.
-
[17] W. Q. Xu, Y. B. Yu, C. B. Zhang, H. He, Catal. Commun., 2008, 9, 1453-1457.
-
[18] X. Gao, Y. Jiang, Y. C. Fu, Y. Zhong, Z. Y. Luo, K. F. Cen, Catal. Commun., 2010, 11, 465-469.
-
[19] Z. Liu, J. Zhu, J. Li, L. Ma, S. I. Woo, ACS Appl. Mater. Interfaces, 2014, 6, 14500-14508.
-
[20] W. P. Shan, F. D. Liu, H. He, X. Y. Shi, C. B. Zhang, Appl. Catal. B, 2012, 115-116, 100-106.
-
[21] X. Gao, X. S. Du, L. W. Cui, Y. C. Fu, Z. Y. Luo, K. F. Cen, Catal. Commun., 2010, 12, 255-258.
-
[22] M. E. Yu, C. T. Li, G. M. Zeng, Y. Zhou, X. N. Zhang, Y. E. Xie, Appl. Surf. Sci., 2015, 342, 174-182.
-
[23] Z. M. Liu, Y. X. Liu, B. H. Chen, T. L. Zhu, L. L. Ma, Catal. Sci. Technol., 2016, 6, 6688-6696.
-
[24] Y. Qiu, B. Liu, J. Du, Q. Tang, Z. H. Liu, R. L. Liu, C. Y. Tao, Chem. Eng. J., 2016, 294, 264-272.
-
[25] Y. Jiang, Z. M. Xing, X. C. Wang, S. B. Huang, Q. Y. Liu, J. S. Yang, J. Ind. Eng. Chem., 2015, 29, 43-47.
-
[26] L. L. Li, W. Tan, X. Q. Wei, Z. X. Fan, A. N. Liu, K. Guo, K. L. Ma, S. H. Yu, C. Y. Ge, C. J. Tang, L. Dong, Catal. Commun., 2018, 114, 10-14.
-
[27] X. Li, X. Li, J. Li, J. Hao, J. Hazard. Mater., 2016, 318, 615-622.
-
[28] Z. M. Liu, S. X. Zhang, J. H. Li, L. L. Ma, Appl. Catal. B, 2014, 144, 90-95.
-
[29] Z. Y. Fei, Y. R. Yang, M. H. Wang, Z. L. Tao, Q. Liu, X. Chen, M. F. Cui, Z. X. Zhang, J. H. Tang, X. Qiao, Chem. Eng. J., 2018, 353, 930-939.
-
[30] Z. M. Liu, H. Su, J. H. Li, Y. Li, Catal. Commun., 2015, 65, 51-54.
-
[31] W. Yu, J. Zhu, L. Qi, C. Sun, F. Gao, L. Dong, Y. Chen, J. Colloid Interfaces Sci., 2011, 364, 435-442.
-
[32] J. Zhu, F. Gao, L. H. Dong, W. J. Yu, L. Qi, Z. Wang, L. Dong, Y. Chen, Appl. Catal. B, 2010, 95, 144-152.
-
[33] X. J. Yao, T. T. Kong, L. Chen, S. M. Ding, F. M. Yang, L. Dong, Appl. Surf. Sci., 2017, 420, 407-415.
-
[34] X. J. Yao, K. L. Ma, W. X. Zou, S. G. He, J. B. An, F. M. Yang, L. Dong, Chin. J. Catal., 2017, 38, 146-159.
-
[35] Y. Peng, R. Qu, X. Zhang, J. Li, Chem. Commun., 2013, 49, 6215-6217.
-
[36] X. L. Hu, Q. Shi, H. Zhang, P. F. Wang, S. H. Zhan, Y. Li, Catal. Today, 2017, 297, 17-26.
-
[37] X. X. Wang, Y. Shi, S. J. Li, W. Li, Appl. Catal. B, 2018, 220, 234-250.
-
[38] Y. R. Yang, M. H. Wang, Z. L. Tao, Q. Liu, Z. Y. Fei, X. Chen, Z. X. Zhang, J. H. Tang, M. F. Cui, X. Qiao, Catal. Sci. Technol., 2018, 8, 6396-6406.
-
[39] H. Liu, Z. X. Fan, C. Z. Sun, Appl. Catal. B, 2019, 244, 671-683
-
[40] X. J. Yao, R. D. Zhao, L. Chen, J. Du, C. Y. Tao, F. M. Yang, L. Dong, Appl. Catal. B, 2017, 208, 82-93.
-
[41] Y. Li, Y. Wan, Y. P. Li, S. H. Zhan, Q. X. Guan, Y. Tian, Appl. Catal. A, 2016, 528, 150-160.
-
[42] Z. L. Wu, A. J. Rondinone, L. N. Ivanov, S. H. Overbury, J. Phys. Chem. C, 2011, 115, 25368-25378.
-
[43] Y. Xiong, C. J. Tang, X. J. Yao, L. Zhang, L. L. Li, X. B. Wang, Y. Deng, F. Gao, L. Dong, Appl. Catal. A, 2015, 495, 206-216.
-
[44] K. Liu, F. D. Liu, L. J. Xie, W. P. Shan, H. He, Catal. Sci. Technol., 2015, 5, 2290-2299.
-
[45] Y. Peng, K. Z. Li, J. H. Li, Appl. Catal. B, 2013, 140-141, 483-492.
-
[46] S. M. Lee, K. H. Park, S. C. Hong, Chem. Eng. J., 2012, 195-196, 323-331.
-
[47] X. M. Wang, X. Y. Li, Q. D. Zhao, W. B. Sun, M. Tade, S. M. Liu, Chem. Eng. J., 2016, 288, 216-222.
-
[48] X. J. Yao, L. Chen, J. Cao, F. M. Yang, W. Tan, L. Dong, Ind. Eng. Chem. Res., 2018, 57, 12407-12419.
-
[49] F. D. Liu, H. He, Catal. Today, 2010, 153, 70-76.
-
[50] T. Zhang, R. Y. Qu, W. K. Su, J. H. Li, Appl. Catal. B, 2015, 176-177, 338-346.
-
[51] W. Shan, F. Liu, H. He, X. Shi, C. Zhang, Chem. Commun., 2011, 47, 8046-8048.
-
[52] X. L. Li, Y. H. Li, J. Mol. Catal. A, 2014, 386, 69-77.
-
[53] K. B. Nam, D. W. Kwon, S. C. Hong, Appl. Catal. A, 2017, 542, 55-62.
-
[54] J. Liu, X. Y. Li, Q. D. Zhao, J. Ke, H. N. Xiao, X. J. Lv, S. M. Liu, M. Tadé, S. B. Wang, Appl. Catal. B, 2017, 200, 297-308.
-
[55] S. P. Ding, F. D. Liu, X. Y. Shi, K. Liu, Z. H. Lian, L. J. Xie, H. He, ACS Appl. Mater. Interfaces, 2015, 7, 9497-9506.
-
[56] Z. R. Ma, X. D. Wu, Z. C. Si, D. Weng, J. Ma, T. F. Xu, Appl. Catal. B, 2015, 179, 380-394.
-
计量
- PDF下载量: 18
- 文章访问数: 3596
- HTML全文浏览量: 198