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碘催化吲哚衍生物与二芳基二碲醚芳碲化反应制备3-芳碲基吲哚

陈锦杨 ,  胡丽 ,  汪海英 ,  谭红绘

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引用本文: 陈锦杨, 胡丽, 汪海英, 谭红绘. 碘催化吲哚衍生物与二芳基二碲醚芳碲化反应制备3-芳碲基吲哚[J]. 有机化学, 2019, 39(7): 2048-2052. doi: 10.6023/cjoc201812045 shu
Citation:  Chen Jinyang, Hu Li, Wang Haiying, Tan Honghui. Iodine-Catalyzed Telluration of Indole Derivatives with Diarylditellurides for Synthesis of 3-Aryltellurylindoles[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2019, 39(7): 2048-2052. doi: 10.6023/cjoc201812045 shu

碘催化吲哚衍生物与二芳基二碲醚芳碲化反应制备3-芳碲基吲哚

  • 长江师范学院化学化工学院 涪陵 408000

    • 通讯作者: 陈锦杨, chenjinyang@hnu.edu.cn
  • 基金项目:

    重庆市基础前沿研究项目(No.Cstc2018jcyjAX0051)资助项目

摘要: 在20 mol% K2S2O8存在下，20 mol% I2催化吲哚衍生物与二芳基二碲醚反应，高产率获得一系列3-芳碲基吲哚化合物.该反应对不同吲哚衍生物和二芳基二碲醚均具有较好的适用性.此外，该方法具有反应条件温和、产率高、原子经济性等优点，为3-芳碲基吲哚化合物的制备提供高效的路径.

English

  • 有机硫族化合物因其良好的生物活性[1~3]、荧光特性[4]及其在有机合成中的高立体、区域选择性[5~7], 逐渐成为有机合成领域极具吸引力的合成目标分子.最新研究表明, 有机硫族化合物作为溶剂或催化剂在有机合成方面具有良好的应用前景[8~10], 其在绿色化学方面的应用也被广泛研究[11, 12].吲哚衍生物作为重要的杂环化合物在药物[13]、天然产物分子[14]以及功能材料[15]等领域均具有广泛的用途.由于有机硫族化合物良好的生物活性以及吲哚衍生物在药物、功能材料方面的广泛应用, 3-芳硫(硒、碲)吲哚衍生物的研究成为近年来有机硫族化合物中的研究热点[16, 17].一系列具有生物活性的3-芳硫(硒、碲)吲哚衍生物被相继报道, 一些抗恶性细胞增生[18]以及抗炎作用的药剂[19]均具有3-芳硒基吲哚基本构型, 3-芳硫(硒、碲)吲哚衍生物在其他领域的应用也正被进一步研究[20].

    由于3-芳硫(硒)基吲哚衍生物在医药领域具有巨大的潜在应用意义, 大量关于3-芳硫(硒)吲哚衍生物合成的方法被相继报道, 过渡金属[21, 22]或非金属[23]催化下吲哚衍生物的有机硫族化反应是制备3-芳硫(硒)吲哚衍生物的主要方法, 这类方法通常以吲哚衍生物作为反应底物, 以硫酚(硒酚)[24]、二芳(烷)基二硫(硒)醚[25]或硫粉(硒粉)[26]作为有机硫(硒)化剂, 主要包括碱催化下吲哚3-芳硫(硒)基化反应[27]或微波[28]促进下的芳硫(硒)基化反应.另外, 邻炔基苯胺类化合物关环化反应也是制备3-芳硫(硒)基吲哚化合物的重要方法[29], 但该方法使用对空气敏感且毒性较大的芳硫基卤代烃或芳硒基卤代烃作为有机硫(硒)化剂, 不符合绿色化学要求.其他制备3-芳硫(硒)基吲哚化合物的方法也相继被报道[30], 但是这些方法均只适用3-芳硫(硒)基吲哚化合物的制备, 对于3-芳碲基吲哚化合物的制备报道甚少.在强碱或过渡金属催化剂存在下, 碳-碲键容易发生断裂[31, 32], 可以快速在吲哚的3号位上引入任意取代基, 丰富了吲哚衍生物的种类, 对进一步探究吲哚衍生物在药物、农业及其他领域的应用提供了新的思路.

    本文以20 mol% I2作为催化剂, 在20 mol% K2S2O8存在下吲哚衍生物和二芳基二碲醚反应, 高产率地制备一系列3-芳碲基吲哚化合物.该反应具有反应条件温和、操作简便、原料廉价易得、底物适用范围广等优点, 为3-芳碲基吲哚的制备提供了高效的路径.

    1.   结果与讨论

    为了获得最优的反应条件, 以吲哚(1a, 0.2 mmol)与二苯基二碲醚(2a, 0.1 mmol)的反应作为模型反应, 系统考察催化剂用量、氧化剂及其用量、溶剂、反应时间和温度对反应的影响, 结果见表 1.

    表 1

    表 1  反应条件优化a
    Table 1.  Optimization of reaction conditions
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    Entry I2/mol% Time/h Temp./℃ Oxidants/mol% Solvent Yieldb/%
    1 50 8 60 None THF 58
    2 20 12 60 None THF 51
    3 10 16 60 None THF 33
    4 20 12 80 None THF 62
    5 50 14 100 None THF 63
    6 20 12 80 m-CPBA (50) THF 65
    7 20 12 80 (NH4)2S2O8 (50) THF 70
    8 20 12 80 K2S2O8 (50) THF 78
    9 20 12 80 K2S2O8 (20) THF 77
    10 20 12 80 K2S2O8 (10) THF 65
    11 20 12 80 K2S2O8 (20) CH3CN 64
    12 20 12 80 K2S2O8 (20) DMF 81
    13 20 12 80 K2S2O8 (20) Acetone 57
    14 20 12 80 K2S2O8 (20) 1, 4-Dioxane 69
    15 20 12 80 K2S2O8 (20) Ether 46
    16 20 12 80 K2S2O8 (20) Toluene 52
    17 20 12 80 K2S2O8 (20) DMSO 86
    18c 20 12 80 K2S2O8 (20) DMSO 86
    19d 20 12 80 K2S2O8 (20) DMSO 81
    a Reaction conditions: indole (0.2 mmol), diphenyl ditelluride (0.1 mmol), I2 (mol%), oxidants (mol%), solvent (1.0 mL), air; b GC yields; c 0.2 mmol of diphenyl ditelluride was performed; d under nitrogen atmosphere.

    由表 1可知, 催化剂用量对反应产率影响较大, 随着催化剂用量减少, 反应产率也相应降低.但当催化剂用量为20 mol%时, 该反应仍能获得较高产率(Entry 2, 51%).进一步降低催化剂用量, 反应产率急剧下降(Entry 3, 33%).为了降低催化剂用量, 我们以20 mol% I2作为催化剂, 将反应温度增加至80 ℃, 并延长反应时间至12 h, 反应获得62%的产率(Entry 4).继续提高反应温度或增加催化剂用量, 反应产率没有得到明显增加(Entry 5, 63%).不同氧化剂及其用量对反应产率也具有一定影响, 当以K2S2O8 (50 mol%)作为氧化剂时, 反应产率高达78%.将氧化剂用量降低至20 mol%时, 反应产率没有明显下降(Entry 9, 77%), 因此选取K2S2O8 (20 mol%)作为最佳氧化剂.最后, 系统考察不同溶剂(THF、CH3CN、DMF、1, 4-dioxane、DMSO)对反应的影响.结果显示, 当以DMSO作为反应溶剂时, 该反应获得最高产率(86%) (Entry 17), 可能是由于DMSO具有较好的溶解性和一定的氧化性.且0.5 equiv.的二苯基二碲醚就能使反应有效进行, 符合原子经济性要求(Entry 18).当反应在氮气氛围下进行时, 反应产率略有下降(Entry 19, 81%), 说明空气也起到一定的氧化作用.通过以上反应条件优化, 得到优化的反应条件为:吲哚与二苯基二碲醚的摩尔比为2/1, 催化剂I2用量为20 mol%, 氧化剂K2S2O8用量为20 mol%, 反应温度为80 ℃, 反应时间为12 h (Entry 17).在该最优化反应条件基础上, 系统考察各种吲哚衍生物和二芳基二碲醚的反应情况, 结果见表 2.

    表 2

    表 2  不同吲哚衍生物与二芳基二碲醚的反应a
    Table 2.  The reaction of various indole derivatives with diaryl ditellurides
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    Entry R1 R2 R3 Ar Product Yieldb/%
    1 H H H Ph 3a 86
    2 5-Me H H Ph 3b 84
    3 7-Me H H Ph 3c 88
    4 5-OMe H H Ph 3d 86
    5 5-F H H Ph 3e 91
    6 5-Cl H H Ph 3f 90
    7 5-Br H H Ph 3g 90
    8 6-Cl H H Ph 3h 89
    9 5-CN H H Ph 3i 78
    10 5-NO2 H H Ph 3j 76
    11 H Me H Ph 3k 79
    12 H CO2Et H Ph 3l 72
    13 H H Me Ph 3m 86
    14 H H H 4-ClC4H6 3n 92
    a Reaction conditions: indole (0.5 mmol), diaryl ditellurides (0.25 mmol), I2 (20 mol%), K2S2O8 (20 mol%), DMSO (2.0 mL), in air, 80 ℃, 12 h. b Isolated yields.

    由表 2可知, 该反应对不同吲哚衍生物和二芳基二碲醚均具有较好的适用性, 反应均以较高的产率获得相应的目标产物(72%~92%).吲哚衍生物苯环上的取代基对反应影响不大, 不管给电子基(Me, OMe)还是拉电子基(F, Cl, Br, I), 反应均获得较高的产率(Entries 2~8, 84%~91%).但当苯环上连有强拉电子基团(CN或NO2)时, 反应产率略有降低(Entries 9和10, 76%和78%).同时, 吲哚衍生物苯环上取代基的位置对反应影响不大, 当苯环5、6、7-位分别被取代基取代时, 反应均能获得较高的产率.但当吲哚衍生物的2-位连有取代基时, 反应产率较低, 可能是因为空间位阻的影响(Entries 11和12, 79%和72%).吲哚1-位上的取代基对反应影响不大, 反应获得86%的产率(Entry 13).该最优化反应条件同样适用于吲哚与二(4-氯苯基)二碲醚的反应, 反应产率高达92% (Entry 14).

    通过控制实验对I2催化吲哚3-芳碲化反应的可能机理进行研究(Scheme 1), 即在最优化条件下, 以2 equiv.的2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)作为自由基捕获剂, 考察反应过程中是否存在自由基中间体.实验结果显示, 在该反应条件下, 反应产率没有降低, 说明该反应过程中不涉及自由基中间体.

    图式 1

    图式 1.  研究反应机理控制实验
    Scheme 1.  Control experiment for mechanism study
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    根据上述控制实验结果以及已有文献报道[33, 34], 提出了I2催化吲哚衍生物和二芳基二碲醚反应制备3-芳碲基吲哚的可能机理, 如Scheme 2所示.

    图式 2

    图式 2.  碘催化吲哚衍生物碲化反应的可能机理
    Scheme 2.  Proposal mechanism of iodine-catalyzed telluration of indole derivatives
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    首先, I2与二苯基二碲醚(2a)反应生成中间体A, 后者进攻吲哚1a 3-位生成中间体B.中间体B经去质子化得到目标产物3a和两分子HI, HI经K2S2O8和DMSO氧化生成I2, 从而使得反应有效进行.

    2.   结论

    在20 mol% K2S2O8存在下, 20 mol% I2催化吲哚和二芳基二碲醚反应, 以较高的产率获得预期的目标产物.该反应具有反应条件温和、操作简便、原料廉价易得、底物适用范围广等优点, 为3-芳碲基吲哚的制备提供了高效的路径.

    3.   实验部分

    3.1   仪器与试剂

    1H NMR和13C NMR用INOVA-400型仪器测定, 以TMS为内标; 质谱由HP5989A测定; 硅胶为青岛海洋化工厂产品.氧化剂间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)、过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵, 溶剂四氢呋喃(THF)、乙腈(CH3CN)、N, N-二甲基甲酰胺(DMF)、1, 4-二氧六环(1, 4-dioxane)、丙酮(acetone)和二甲亚砜(DMSO), 吲哚衍生物均从北京伊诺凯有限公司购买, 原料二芳基二碲醚根据文献方法制备[35].

    3.2   实验方法

    将0.5 mmol吲哚衍生物和0.25 mmol二芳基二碲醚置于10 mL Schlenk反应管中, 加入0.1 mmol K2S2O8、0.1 mmol碘单质和2.0 mL DMSO, 反应混合液在80 ℃下反应12 h.反应结束后, 向反应混合液中加入10 mL水, 用乙酸乙酯萃取(10 mL×3), 合并有机相, 无水Na2SO4干燥.去除溶剂, 经快速柱层析得3-芳碲基吲哚化合物3a~3n.

    3-苯碲基吲哚(3a):淡黄色固体, 产率86%. m.p. 156~158 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.47 (s, 1H), 7.66 (d, J＝7.2 Hz, 1H), 7.54~7.53 (m, 1H), 7.43~7.40 (m, 3H), 7.28~7.20 (m, 2H), 7.12~7.06 (m, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 136.4, 135.6, 134.4, 132.4, 129.2, 126.7, 123.0, 122.2, 120.9, 116.5, 111.2, 81.1; MS (EI) m/z: 323.0; HRMS calcd for C14H11NTe 323.0247, found 323.0244.

    5-甲基-3-苯碲基吲哚(3b):淡黄色固体, 产率84%. m.p. 162~164 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.40 (s, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.46 (s, 1H), 7.41 (d, J＝6.8 Hz, 2H), 7.33 (d, J＝8.4 Hz, 1H), 7.15~7.07 (m, 4H), 2.47 (s, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 135.8, 134.6, 134.2, 132.6, 130.4, 129.2, 126.6, 124.6, 121.7, 116.7, 110.9, 80.5, 21.5; MS (EI) m/z: 337.0; HRMS calcd for C15H13NTe 337.0418, found 337.0420.

    7-甲基-3-苯碲基吲哚(3c):淡黄色固体, 产率88%. m.p. 160~162 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.48 (s, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.51 (d, J＝6.8 Hz, 1H), 7.40 (d, J＝6.8 Hz, 2H), 7.12~7.06 (m, 5H), 2.53 (s, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 136.0, 135.2, 134.4, 132.0, 129.2, 126.6, 123.4, 121.0, 120.4, 119.9, 116.5, 81.5, 16.6; MS (EI) m/z: 337.1; HRMS calcd for C15H13NTe 337.1326, found 337.1322.

    5-甲氧基-3-苯碲基吲哚(3d):淡黄色固体, 产率86%. m.p. 166~167 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.45 (s, 1H), 7.50 (s, 1H), 7.41 (d, J＝6.8 Hz, 2H), 7.31 (d, J＝6.8 Hz, 1H), 7.15~7.07 (m, 4H), 7.92 (d, J＝4.8 Hz, 1H), 3.84 (s, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 155.2, 136.2, 134.2, 133.2, 131.3, 129.2, 126.6, 116.6, 113.4, 112.1, 103.5, 80.7, 55.9; MS (EI) m/z: 353.0; HRMS calcd for C15H13NOTe 353.0185, found 353.0187.

    5-氟-3-苯碲基吲哚(3e):淡黄色固体, 产率91%. m.p. 142~144 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.46 (s, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.37~7.28 (m, 4H), 7.06~6.99 (m, 3H), 6.95~6.90 (m, 1H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 159.9, 157.6, 137.1, 134.5, 132.8, 129.3, 126.8, 116.1, 112.0, 111.9, 111.6, 111.3, 107.3, 107.1, 100.0; MS (EI) m/z: 341.0; HRMS calcd for C14H10FNTe 340.9957, found 340.9955.

    5-氯-3-苯碲基吲哚(3f):淡黄色固体, 产率90%. m.p. 170~172 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.59 (s, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.64 (s, 1H), 7.58 (s, 1H), 7.41 (d, J＝7.2 Hz, 2H), 7.35 (d, J＝8.8 Hz, 1H), 7.21 (d, J＝8.4 Hz, 1H), 7.17~7.08 (m, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 136.8, 134.8, 134.5, 133.8, 129.3, 126.9, 126.8, 123.4, 121.7, 116.1, 112.3, 80.7; MS (EI) m/z: 357.1; HRMS calcd for C14H10FNTe 340.9957, found 340.9955.

    5-溴-3-苯碲基吲哚(3g):淡黄色固体, 产率90%. m.p. 175~178 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.60 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.41~7.39 (m, 2H), 7.32~7.31 (m, 2H), 7.14~7.07 (s, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 136.7, 135.1, 134.5, 134.4, 129.3, 126.9, 126.0, 124.8, 116.1, 114.4, 112.7, 80.6; MS (EI) m/z: 401.0; HRMS calcd for C14H10FNTe 340.9957, found 340.9955.

    6-氯-3-苯碲基吲哚(3h):淡黄色固体, 产率89%. m.p. 173~174 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.44 (s, 1H), 7.56 (d, J＝8.4 Hz, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.42~7.40 (m, 3H), 7.17~7.08 (m, 4H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 136.6, 136.1, 134.5, 131.1, 129.3, 129.0, 126.8, 123.1, 121.7, 116.1, 111.1, 81.2; MS (EI) m/z: 357.2; HRMS calcd for C14H10ClNTe 356.9623, found 356.9625.

    5-氰基-3-苯碲基吲哚(3i):淡黄色固体, 产率78%. m.p. 154~156 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.93 (s, 1H), 8.01 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.50~7.42 (m, 4H), 7.17~7.09 (m, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 138.3, 137.4, 135.0, 132.5, 129.4, 127.9, 127.2, 125.9, 120.4, 115.4, 112.2, 104.1, 82.2; MS (EI) m/z: 348.3; HRMS calcd for C15H10N2Te 347.9954, found 347.9952.

    5-硝基-3-苯碲基吲哚(3j):淡黄色固体, 产率76%. m.p. 182~184 ℃; 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 12.42 (s, 1H), 8.34 (s, 1H), 8.10~8.08 (m, 2H), 7.70 (d, J＝8.4 Hz, 1H), 7.40 (d, J＝6.4 Hz, 2H), 7.16~7.14 (m, 3H); 13C NMR (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 142.0, 141.1, 140.7, 134.6, 132.4, 129.9, 127.3, 118.1, 117.9, 116.8, 113.2, 82.4; MS (EI) m/z: 368.0; HRMS calcd for C14H10N2O2Te 367.9867, found 367.5869.

    2-甲基-3-苯碲基吲哚(3k):淡黄色固体, 产率79%. m.p. 160~162 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.28 (s, 1H), 7.56 (d, J＝7.6 Hz, 1H), 7.34~7.28 (m, 3H), 7.20~7.13 (m, 2H), 7.11~7.02 (m, 3H), 2.60 (s, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 143.4, 136.6, 134.0, 133.8, 129.2, 126.4, 122.2, 121.7, 120.7, 116.7, 110.4, 81.9, 15.5; MS (EI) m/z: 337.1; HRMS calcd for C15H13NTe 337.0125, found 337.0128.

    3-苯碲基-2-吲哚甲酸乙酯(3l):淡黄色固体, 产率72%. m.p. 165~168 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 9.30 (s, 1H), 7.72 (d, J＝7.6 Hz, 2H), 7.40 (d, J＝8.0 Hz, 1H), 7.30~7.26 (m, 2H), 7.18~7.14 (m, 3H), 4.47~4.41 (m, 2H), 1.41 (t, J＝7.6 Hz, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 161.5, 137.8, 137.3, 132.5, 129.2, 129.1, 127.7, 125.9, 124.2, 120.9, 114.6, 112.0, 90.5, 61.5, 14.4; MS (EI) m/z: 395.0; HRMS calcd for C17H15NO2Te 395.0216, found 395.0214.

    N-甲基-3-苯碲基吲哚(3m):淡黄色固体, 产率86%. m.p. 162~165 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.66~7.64 (m, 1H), 7.42~7.36 (m, 4H), 7.31~7.27 (m, 1H), 7.22~7.20 (m, 1H), 7.11~7.06 (m, 3H), 3.86 (s, 3H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 134.0, 134.3, 133.3, 130.0, 129.1, 126.6, 123.8, 122.5, 122.3, 120.5, 116.8, 109.4, 33.1; MS (EI) m/z: 337.2; HRMS calcd for C15H13NTe 337.1165, found 337.1166.

    3-(4-氯苯碲基)吲哚(3n):淡黄色固体, 产率92%. m.p. 172~174 ℃; 1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.56 (s, 1H), 7.62 (d, J＝8.0 Hz, 1H), 7.57 (s, 1H), 7.45 (d, J＝8.0 Hz, 1H), 7.32~7.27 (m, 3H), 7.22~7.18 (m, 1H), 7.03 (d, J＝7.6 Hz, 2H); 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 136.4, 135.6, 135.6, 133.0, 132.2, 129.3, 123.1, 122.0, 121.1, 114.1, 111.2, 81.0; MS (EI) m/z: 357.1; HRMS calcd for C14H10ClNTe 356.9742, found 356.9746.

    辅助材料(Supporting Information)所有目标产物的1H NMR和13C NMR谱.这些材料可以免费从本刊网站(http://sioc-Journal.cn/)上下载.

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  • 图式 1  研究反应机理控制实验

    Scheme 1  Control experiment for mechanism study

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    图式 2  碘催化吲哚衍生物碲化反应的可能机理

    Scheme 2  Proposal mechanism of iodine-catalyzed telluration of indole derivatives

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    表 1  反应条件优化a

    Table 1.  Optimization of reaction conditions

    Entry I2/mol% Time/h Temp./℃ Oxidants/mol% Solvent Yieldb/%
    1 50 8 60 None THF 58
    2 20 12 60 None THF 51
    3 10 16 60 None THF 33
    4 20 12 80 None THF 62
    5 50 14 100 None THF 63
    6 20 12 80 m-CPBA (50) THF 65
    7 20 12 80 (NH4)2S2O8 (50) THF 70
    8 20 12 80 K2S2O8 (50) THF 78
    9 20 12 80 K2S2O8 (20) THF 77
    10 20 12 80 K2S2O8 (10) THF 65
    11 20 12 80 K2S2O8 (20) CH3CN 64
    12 20 12 80 K2S2O8 (20) DMF 81
    13 20 12 80 K2S2O8 (20) Acetone 57
    14 20 12 80 K2S2O8 (20) 1, 4-Dioxane 69
    15 20 12 80 K2S2O8 (20) Ether 46
    16 20 12 80 K2S2O8 (20) Toluene 52
    17 20 12 80 K2S2O8 (20) DMSO 86
    18c 20 12 80 K2S2O8 (20) DMSO 86
    19d 20 12 80 K2S2O8 (20) DMSO 81
    a Reaction conditions: indole (0.2 mmol), diphenyl ditelluride (0.1 mmol), I2 (mol%), oxidants (mol%), solvent (1.0 mL), air; b GC yields; c 0.2 mmol of diphenyl ditelluride was performed; d under nitrogen atmosphere.
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    表 2  不同吲哚衍生物与二芳基二碲醚的反应a

    Table 2.  The reaction of various indole derivatives with diaryl ditellurides

    Entry R1 R2 R3 Ar Product Yieldb/%
    1 H H H Ph 3a 86
    2 5-Me H H Ph 3b 84
    3 7-Me H H Ph 3c 88
    4 5-OMe H H Ph 3d 86
    5 5-F H H Ph 3e 91
    6 5-Cl H H Ph 3f 90
    7 5-Br H H Ph 3g 90
    8 6-Cl H H Ph 3h 89
    9 5-CN H H Ph 3i 78
    10 5-NO2 H H Ph 3j 76
    11 H Me H Ph 3k 79
    12 H CO2Et H Ph 3l 72
    13 H H Me Ph 3m 86
    14 H H H 4-ClC4H6 3n 92
    a Reaction conditions: indole (0.5 mmol), diaryl ditellurides (0.25 mmol), I2 (20 mol%), K2S2O8 (20 mol%), DMSO (2.0 mL), in air, 80 ℃, 12 h. b Isolated yields.
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  • 发布日期:  2019-07-25
  • 收稿日期:  2018-12-25
  • 修回日期:  2019-03-02
  • 网络出版日期:  2019-07-09
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
  • 1. 

    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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