English

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  γ-丁内酯结构单元广泛存在于天然产物中,许多具有该类结构单元的化合物具有抗病毒、抗菌、抗炎、抗癌等生理活性^[1～4],因此该类化合物的合成一直备受研究者的关注^[5～9]. 糠醛在光敏剂玫瑰红(rose bengal)存在下,经氧气氧化可得5-羟基-2(5H)-呋喃酮,进一步与薄荷醇缩醛化可方便地得到具有γ-丁烯内酯结构单元的手性源5(R)-(l-䓝氧基)-2(5H)-呋喃酮(1,图 1)^{[10, 11]}. 具有多个反应中心的手性源1及其3-卤代、3,4-二卤代衍生物可发生环加成^[12～15]、Michael 加成^{[11, 16～20]}等反应,从而构建具有复杂结构的多官能团γ-丁内酯衍生物.

  含有环丙烷结构单元的化合物不仅具有较强的生理活性^[21～24],且其三元环具有刚性的平面结构、特殊的键角、可带有多个手性中心、易于发生亲电开环反应等诸多特点,使环丙烷类化合物的构建成为有机化学领域的研究热点. 构建环丙烷结构的方法很多,其中以烯烃为原料的加成反应是构建环丙烷化合物的主要途径之一. 手性源1可以通过加成反应构建环丙烷结构,从而形成环丙烷/丁内酯衍生物,从理论上具有生理活性优化叠加的意义. 本课题组曾以5(R)-(l-䓝氧基)-3-溴- 2(5H)-呋喃酮与含氧、碳、氮等亲核试剂之间的串联双Michael加成/分子内亲核取代反应构筑了一系列螺环/环丙烷/丁内酯化合物2^[25～28](图 1). Maestro等^[29]研究了5(R)-(l-䓝氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮和丙二酸二乙酯在氢化钠存在下的反应,并同时得到了与两分子底物反应形成的螺环/环丙烷/丁内酯衍生物2和与一分子底物反应生成的环丙烷/丁内酯化合物3(图 1)两种产物. 以上研究均是以手性源1的3-溴代衍生物为底物合成环丙烷衍生物,由手性源1直接构建环丙烷结构的方法仅见Oikawa等^[30]报道的和重氮甲烷在-40 ℃进行的1,3-偶极环加成反应,作者通过光化学反应脱氮,得到了环丙烷/丁内酯化合物4(图 1).

  与丙二酸二乙酯相比,α-溴代丙二酸二乙酯的α-H具有更强的酸性,在碱性条件下更容易形成碳负离子,同时溴又是易于离去的基团,我们设计以α-溴代丙二酸二乙酯在弱碱性条件下与5(R)-(l-䓝氧基)-2(5H)-呋喃酮(1)直接反应,也可能形成环丙烷/丁内酯衍生物3 (Scheme 1),其反应机理可能是串联的Michael加成/分子内亲核取代反应,或者卡宾反应. 实验结果表明,该反应不仅得到了预期的手性环丙烷/丁内酯衍生物3,同时还得到了另一环丙烷/丁内酯衍生物5以及少量的含溴化合物6,其中3和5的绝对构型首次通过X射线单晶衍射确认.

  

  图图式 1 目标化合物3的合成路线设计

  Figure 图式 1. Synthetic route of the target compound 3

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  图1 化合物1～4的结构

  Figure 1. Structures of compounds 1～4

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  1    结果与讨论

  1.1    目标化合物的合成

  

  图图式 2 化合物3,5和6的合成

  Figure 图式 2. Synthesis of compounds 3,5 and 6

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  实验在80 ℃油浴中加热进行,待原料基本消失后,终止反应,过滤,滤液浓缩后用硅胶进行柱层析分离得到了目标产物环丙烷-丁内酯衍生物3 (Scheme 2),同时还得到了环丙烷-丁内酯化合物5和极少量化合物6,化合物5比预期产物3少了一个酯基,而化合物6还有溴,没有形成三元环,且只有一个酯基.

  Maestro等^[29]以5(R)-(l-䓝氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮和丙二酸二乙酯合成化合物3的反应在二甲基甲酰胺(DMF)中进行,以氢化钠作碱. 由于α-溴代丙二酸二乙酯的α-H比丙二酸二乙酯具有更强的酸性,因此,我们选择了弱碱碳酸钾,以乙腈为溶剂,四丁基溴化铵(TBAB)作相转移催化剂,在外浴80 ℃条件下反应. 采用碳酸钾促进反应的优势一是污染小,二是反应完毕只须过滤即可除去相转移催化剂TBAB和弱碱碳酸钾,操作简便. 乙腈不仅提供了一个与DMF相似的强极性溶剂环境,利于加成反应的进行,而且沸点比DMF低,反应完成后可以直接蒸馏去除.

  1.2    反应机理探讨

  

  图图式 3 化合物3环丙烷结构形成的反应机理

  Figure 图式 3. Proposed mechanism for the formation of cyclopropane structure in compound 3

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  化合物5是化合物3的脱酯基产物,我们推测化合物3的酯基脱除过程按Scheme 4进行,即在碳酸盐的作用下,经过对酯羰基的加成、脱EtO^-、两次脱CO₂,最终得到脱酯基产物5. 若假设是先脱酯基再发生加成反应,则用溴代乙酸乙酯代替溴代丙二酸二乙酯应得到同样的产物,但实验证实得不到化合物5. 理论上,化合物3脱酯基后,与酯基相连的C变成手性碳,化合物5中三元环上的三个H应存在两种构型,即与酯基相连的碳上的H与桥头碳上的两个H处于反式或顺式,即化合物5应是一对差向异构体. 从氢谱图上可以看到乙基上的CH₂峰形比较特别,不是理论上的四重峰,而表现出对称的多重峰,我们曾推测这有可能是因为差向异构体结构太相似而引起的,其它H的峰形以及碳谱又特别简单,没有差向异构体的特征. 而且,进一步的单晶结构测试发现5中的三元环是顺式结构(图 3). 综合分析,我们认为产物5应是单一构型化合物. 而同样失去一个酯基的化合物6的形成过程与5相似. 化合物6中与Br相连的C原子也是手性碳,但从氢谱和碳谱上没有看到差向异构体的特征,故推测其是单一构型为主的化合物. 在这个反应中,选择性脱酯基的原因还有待于进一步研究.

  

  图图式 4 化合物5形成的反应机理

  Figure 图式 4. Proposed mechanism for the formation of compound 5

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  关于化合物3中三元环结构的形成,其可能的反应机理有两种: 一是Michael加成/分子内亲核取代机理(Scheme 3),即溴代丙二酸二乙酯在碱的作用下,形成碳负离子中间体,然后与一分子5(R)-(l-䓝氧基)-2(5H)-呋喃酮发生Michael加成形成负离子中间体7,继而发生分子内亲核取代反应脱去溴,形成环丙烷结构,得到化合物3; 二是卡宾机理,即在碱性条件下溴代丙二酸二乙酯发生α-消除形成卡宾,然后与手性源发生加成反应形成三元环. 由于在反应中得到了少量的含溴产物6,化合物6可以看成是手性源1与溴代丙二酸二乙酯发生Michael加成得到中间产物8后再脱酯基而得(Scheme 3). 虽然从实验结果无法确定反应中是否有卡宾形成,但从副产物6的形成我们可以推测三元环结构的形成一定存在Michael加成/分子内亲核取代过程.

  1.3    化合物3和5的单晶结构描述

  化合物3和5均为具有三个环的环丙烷并丁内酯的并环化合物,其中䓝氧基是一个手性环己烷环,采用稳定的椅式构象,环丙烷环和丁内酯环形成了并环结构,即双环[3.1.0]己烷. 在化合物3中,构成环丙烷的键角分别是C(3)—C(5)—C(2)＝61.59(15)°,C(2)—C(3)—C(5)＝59.45(15)°,C(2)—C(5)—C(3)＝58.95(15)°. 在化合物5中,构成环丙烷的键角分别是C(2)—C(15)— C(3)＝59.3(2)°,C(15)—C(2)—C(3)＝59.3(2)°,C(2)—C(3)—C(15)＝61.4(2)°,均接近60°,与理论值相吻合. 化合物3和5中的丁内酯结构单元,构成环的四个碳原子组成共平面,氧原子翘出这个平面,均形成信封式构象.

  由单晶结构可知,䓝氧基和环丙烷分别处于丁内酯环平面的两侧,即处于反式,这是因为丁烯内酯环具有平面结构,由于䓝氧基的位阻作用,亲核试剂更易于从位阻小的一侧进攻,从而得到䓝氧基与环丙烷处于反式位置的产物.

  

  图3 化合物5的分子结构图

  Figure 3. Molecular structure of compound 5

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  化合物3的X射线单晶衍射数据如下: C₂₁H₃₂O₇,属于单斜晶系,C2空间群. 晶胞参数a＝22.517(3) Å,b＝9.1379(11) Å,c＝11.4137(13) Å,＝106.6950(10)°,V＝2.249.5(5) nm³,Z＝4,D_c＝1.171 Mg/m³,M_r＝396.47. F(000)＝856,该化合物的分子结构见图 2. 化合物5的X射线单晶衍射数据如下: C₁₈H₂₈O₅,单斜晶系,P2(1)空间群. 晶胞参数a＝5.3331(8) Å,b＝16.629(2) Å,c＝10.5282(15) Å,＝94.719(2)°,V＝0.9305(2) nm³,Z＝2,D_c＝1.158 Mg/m³,M_r＝324.40. F(000)＝352,该化合物的分子结构见图 3.

  

  图2 化合物3的分子结构图

  Figure 2. Molecular structure of compound 3

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  2    结论

  以糠醛为原料,经光氧化、缩醛化反应得到了手性源5(R)-(l-䓝氧基)-2(5H)-呋喃酮,并以其为合成子,在无水K₂CO₃、四丁基溴化铵(TBAB)存在下,以乙腈为溶剂,与α-溴代丙二酸二乙酯发生了Michael加成/分子内亲核取代反应,得到了两种手性环丙烷并丁内酯衍生物. 其结构经¹H NMR,¹³C NMR和X射线单晶衍射进行了确认. 该反应原料易得、反应条件温和、后处理简单. 结合副产物的结构分析了环丙烷类化合物形成的机理. 本研究为环丙烷/丁内酯衍生物的合成提供了一种新的合成策略.

  3    实验部分

  3.1    仪器与试剂

  Bruker DPX 400 (400 MHz)型超导核磁共振仪测定,TMS为内标; Bruker Apex II X射线单晶衍射仪; XT5A显微熔点测定仪,温度计未校正. 试剂均为分析纯. 固体试剂直接应用,甲醇、乙醚、乙腈等溶剂按常规方法干燥重蒸处理.

  3.2    5(R)-(l-䓝氧基)-2(5H)-呋喃酮(1)的合成

  化合物1按文献^[11]方法合成.

  3.3    α-溴代丙二酸二乙酯的合成

  冰浴下,于100 mL的三颈烧瓶中,加入丙二酸二乙酯8.008 g (50 mmol)、无水乙醚50 mL,边搅拌边滴加8.109 g (50 mmol)溴素,控制滴加温度在0～5 ℃. 滴加完毕后,撤去冰浴,室温搅拌12 h后停止反应,依次用蒸馏水、NaHCO₃稀溶液洗涤,水相再用乙酸乙酯-石油醚混合溶剂萃取,加入无水硫酸镁干燥,过滤,滤液经减压蒸馏得淡黄色液体状α-溴代丙二酸二乙酯13.109 g,产率91%. ¹H NMR (400 MHz,CDCl₃) δ: 4.84 (s,1H),4.29 (q,J＝7.2 Hz,4H),1.31 (t,J＝7.2 Hz,6H).

  3.4    化合物3,5及6的合成

  (1R,4R,5R,6S)-4-(l-䓝氧基)-6-乙氧羰基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2-酮(5): 白色固体,产率43.6%. m.p. 87.1～89.1 ℃; -90.0 (c 1.01,CHCl₃); ¹H NMR (400 MHz,CDCl₃) δ: 5.64 (s,1H),4.16～4.22 (m,2H),3.55～3.62 (m,1H),2.53～2.56 (m,1H),2.46～2.49 (m,1H),2.27～2.31 (m,1H),2.09～2.15 (m,2H),1.65～1.67 (m,2H),1.31～1.42 (m,1H),1.27 (t,J＝8 Hz,3H) ,1.21～1.29 (m,1H),0.90～1.03 (m,3H),0.93 (d,J＝7.2 Hz,3H),0.88 (d,J＝7.2 Hz,3H),0.80 (d,J＝7.2 Hz,3H); ¹³C NMR (100 MHz,CDCl₃) δ: 171.4,167.3,98.0,77.8,62.0,47.9,40.3,34.4,31.5,29.7,25.6,25.2,23.8,23.3,22.3,21.0,15.8,14.2. Anal. calcd for C₁₈H₂₈O₅: C 66.63,H 8.64; found C 66.71,H 8.52.

  将1.896 g (8 mmol)溴代丙二酸二乙酯加到含有4.416 g (32 mmo1)粉末状碳酸钾和1.289 g (4 mmo1)四正丁基溴化铵(TBAB)的30 mL乙腈悬浮液中,搅拌20 min后,加入0.954 g (4 mmo1)化合物5(R)-(l-䓝氧基)-2(5H)-呋喃酮,油浴加热到80 ℃反应,薄层色谱跟踪反应,待手性源5(R)-(l-䓝氧基)-2(5H)-呋喃酮(1)基本消失后,终止反应,过滤,用乙酸乙酯洗涤固体,将滤液减压蒸发后得到粗品,然后经硅胶柱层析分离,得产物3,5和6.

  (1R,4S,5R)-4-(l-䓝氧基)-6,6-二乙氧羰基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2-酮(3): 白色蜡状物,产率34.7%. m.p. 81.9～83.0 ℃; -46.4 (c 0.967,CHCl₃); ¹H NMR (400 MHz,CDCl₃) δ: 5.60 (s,1H),4.19～4.28 (m,4H),3.54 (td,J＝8.0,4.0 Hz,1H),2.83～2.87 (m,2H),2.08～2.10 (m,2H),1.64～1.67 (m,2H),1.36～1.38 (m,1H),1.28 (t,J＝8.0 Hz,6H),1.21～1.33 (m,1H),0.87～1.04 (m,3H ),0.93 (d,J＝8.0 Hz,3H),0.88 (d,J＝8.0 Hz,3H),0.77 (d,J＝8.0 Hz,3H); ¹³C NMR (100 MHz,CDCl₃) δ: 170.1,166.1,163.8,98.4,78.1,63.1,62.8,47.8,40.2,38.3,34.7,34.3,31.5,30.0,25.5,23.2,22.3,21.0,15.7,14.1,13.8. Anal. calcd for C₂₁H₃₂O₇: C 63.60,H 8.08; found C 63.47,H 8.15.

  (2R,3R)-2-溴-2-[5'-(l-䓝氧基)-2'-氧代]四氢呋喃-3'-基乙酸乙酯(6): 白色固体,产率3%. -26.4 (c 0.4,CHCl₃); ¹H NMR (400 MHz,CDCl₃) δ: 5.51 (s,1H),4.23～4.26 (m,1H) 4.18 (q,J＝6.8 Hz,2H),3.54～3.58 (m,1H),2.61～2.63 (m,1H),2.66～2.68 (m,1H),2.01～2.15 (m,2H),1.90～1.95 (m,1H),1.62～1.70 (m,2H),1.28 (t,J＝6.8 Hz,3H),1,20～1.45 (m,2H),0.80～1.03 (m,3H),0.93 (d,J＝7.2 Hz,3H),0.89 (d,J＝7.2 Hz,3H),0.78 (d,J＝6.8 Hz,3H); ¹³C NMR (100 MHz,CDCl₃) δ: 172.4,168.7 99.4,77.8,61.9,47.8,40.2,34.3,31.5,30.2,25.5,25.1,24.7,23.2,22.3,21.0,15.7,14.0. Anal. calcd for C₁₈H₂₉BrO₅: C 53.45,H 7.18; found C 53.28,H 7.12.

  3.5    3和5单晶结构的测定

  经柱层析分离纯化的产物3初为一白色粘稠物质,放置形成为白色蜡状物,取少量乙酸乙酯溶解,待其完全溶解后,加入乙醚,放置挥发,2 d后得无色柱状晶体. 产物5则溶解在体积比1∶4的乙酸乙酯/石油醚的混合溶剂中,室温静置挥发,得到白色针状晶体.

  选取大小合适的化合物3 (0.32 mm×0.25 mm×0.17 mm)及5 (0.41 mm×0.38 mm×0.18 mm)的晶体,用Bruker Smart Apex衍射仪进行结构测试. 采用经石墨单色器单色化的Mo Kα射线(λ＝0.071073 nm),以θ-ω扫描方式,在291(2) K温度下,2.34°＜θ＜25.50°范围内,分别收集到化合物3的8630个衍射数据R(int)＝0.0181,其中可观测的独立衍射点4146个; 化合物5的6457个衍射数据R(int)＝0.0217,其中可观测的独立衍射点3404个. 全部衍射数据经LP因子和经验吸收校正后,由直接法初步解出各原子位置坐标,继而经差值Fourier合成及最小二乘法修正和各向异性温度因子修正. 化合物3的最终结构偏差因子R₁＝0.0446,wR₂＝0.1175,[I＞2σ(I)],残余电子云密度最高为0.215 e/ų,最低为-0.165 e/ų. 化合物5的最终结构偏差因子 R₁＝0.0484,wR₂＝0.1170,[I＞2σ(I)],残余电子云密度最高为0.211 e/ų,最低为-0.165 e/ų. 所有氢原子均通过理论加氢得到. 全部计算工作均在PC机上用SHELXTL-97程序包完成. 晶体结构数据存于英国剑桥数据中心,其中化合物3的CCDC号为967509,化合物5的CCDC号为1448119.

  辅助材料(Supporting Information) 化合物3,5,6的¹H NMR和¹³C NMR谱图. 这些材料可以免费从本刊网站(http://sioc-journal.cn/)上下载.

• 1. [1]

     Nagao, Y.; Wei, W. M.; Ochiai, M.; Shiro, M. J. Org. Chem. 1989, 54, 5211. doi: 10.1021/jo00283a009

  2. [2]

     Thurston, L. S.; Imakyura, Y.; Haruna, M. J. Med. Chem. 1989, 32, 604. doi: 10.1021/jm00123a016

  3. [3]

     Itoh, T.; Chika, J.; Takagi, Y.; Nishiyama, S. J. Org. Chem. 1993, 58, 5717. doi: 10.1021/jo00073a034

  4. [4]

     Kitson, R. R. A.; Millemaggi, A.; Taylor, R. J. K. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 9426. doi: 10.1002/anie.200903108

  5. [5]

     Lu, X.; Zhang, Q. Pure Appl. Chem. 2001, 73, 247.

  6. [6]

     Hang, L.-L.; Xu, M.-H.; Lin, G.-Q. J. Org. Chem. 2005, 70, 529.

  7. [7]

     Yanagisawa, A.; Kushihara, N.; Yoshida, K. Org. Lett. 2011, 13, 1576.

  8. [8]

     Zeller, M. A.; Riener, M.; Nicewicz, D. A. Org. Lett. 2014, 16, 4810. doi: 10.1021/ol5022993

  9. [9]

     Classen, T.; Korpak, M.; Schoelzel, M.; Pietruszka, J. ACS Catal. 2014, 4, 1321.

  10. [10]

      Feringa, B. L.; de Lange, B.; de Jong, J. C. J. Org. Chem. 1989, 54, 2471 doi: 10.1021/jo00271a050

  11. [11]

      Huang, H.; Chen, Q. Tetrahedron: Asymmetry 1999, 10, 1295. doi: 10.1016/S0957-4166(99)00123-8

  12. [12]

      De Jong, J. C.; Van Bolhuis, F.; Feringa, B. L. Tetrahedron: Asymmetry 1991, 2, 1247. doi: 10.1016/S0957-4166(00)80024-5

  13. [13]

      Curtius, F.; Scharf, H. Tetrahedron: Asymmetry 1996, 7, 2957. doi: 10.1016/0957-4166(96)00386-2

  14. [14]

      Restullet, A.; Alibs, R.; de March, P.; Figueredo, M.; Font, J. Org. Lett. 2007, 9, 2826.

  15. [15]

      Möller, T.; Wonneberger, P.; Kretzschmar, N.; Hey-Hawkins, E. Chem. Commun. 2014, 50, 5826.

  16. [16]

      Hang, H.; Qi, C.; Tian, Z. Chin. J. Org. Chem. 2005, 25, 239 (in Chinese).(黄海波, 齐传民, 田作林, 有机化学, 2005, 25, 239.)

  17. [17]

      Song, X.; Li, J.; Wang, Z.; Mo, Y. Chin. J. Org. Chem. 2010, 30, 648 (in Chinese).(宋秀美, 李建晓, 汪朝阳, 莫阳青, 有机化学, 2010, 30, 648.)

  18. [18]

      He, L.; Liu, Y.; Zhang, W.; Li, M.; Chen, Q. Tetrahedron 2005, 61, 8505.

  19. [19]

      Sreedharan, D. T.; Clive, D. L. Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 3128. doi: 10.1039/c3ob40115d

  20. [20]

      Wei, M. X.; Gao, X. H.; Zhang, H.; Li, X. Q. Chin. J. Org. Chem. 2015, 35, 439 (in Chinese).(魏梦雪, 高晓慧, 张和, 李学强, 有机化学, 2015, 35, 439.) doi: 10.6023/cjoc201409008

  21. [21]

      Lebel, H.; Marcoux, J. F.; Molinaro. C. Chem. Rev. 2003, 103, 977.

  22. [22]

      Chen, D. Y. K.; Pouwer, R. H.; Richard, J. A. Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 4631. doi: 10.1039/c2cs35067j

  23. [23]

      Villar, I. S.; Gradillas, A.; Domínguez, G.; Pérez-Castells, J. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 3095.

  24. [24]

      Luo, J.; Wu, B.; Chen, M. W.; Jiang, G. F.; Zhou, Y. G. Org. Lett, 2014, 16, 2578. doi: 10.1021/ol500948r

  25. [25]

      Wang, J. P.; Chen, Q. H. Chin. J. Org. Chem. 2001, 21, 728 (in Chinese).(王建平, 陈庆华, 有机化学, 2001, 21, 728.)

  26. [26]

      Fu, Y.; Fan, X.; Wang, J.; Kang, H.; Chen, Q. Chin. Sci. Bull. 2003, 48, 323. doi: 10.1007/BF03183222

  27. [27]

      Guo, J. B.; Zhang, X. Y.; Chen, Q. H. Acta Chim. Sinica 2006, 64, 2008 (in Chinese).(郭金波, 张淅芸, 陈庆华, 化学学报, 2006, 64, 2008.)

  28. [28]

      Yu, Z. L.; Hu, S. Q.; Li, S. L.; Fu, Y. Q. Chin. J. Org. Chem. 2008, 28, 1119 (in Chinese).(郁兆莲, 胡少强, 李森兰, 傅玉琴, 有机化学, 2008, 28, 1119.)

  29. [29]

      Maestro, M. C.; Barquilla, M. C.; Martin, M. R. Tetrahedron: Asymmetry 1999, 10, 3593. doi: 10.1016/S0957-4166(99)00378-X

  30. [30]

      Oikawa, M.; Sugeno, Y.; Ishikawa, Y.; Tukada, H. Synlett 2013, 24, 886.

• 

  图 1  化合物1～4的结构

  Figure 1  Structures of compounds 1～4

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  图式 1  目标化合物3的合成路线设计

  Scheme 1  Synthetic route of the target compound 3

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  图式 2  化合物3,5和6的合成

  Scheme 2  Synthesis of compounds 3,5 and 6

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  图式 3  化合物3环丙烷结构形成的反应机理

  Scheme 3  Proposed mechanism for the formation of cyclopropane structure in compound 3

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  图式 4  化合物5形成的反应机理

  Scheme 4  Proposed mechanism for the formation of compound 5

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  图 2  化合物3的分子结构图

  Figure 2  Molecular structure of compound 3

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  图 3  化合物5的分子结构图

  Figure 3  Molecular structure of compound 5

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