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基于一维双螺旋链的锌配合物的合成与荧光性能

林宏艳 ,  田原 ,  王青林 ,  曾凌 ,  刘国成 ,  赵延玉

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引用本文: 林宏艳, 田原, 王青林, 曾凌, 刘国成, 赵延玉. 基于一维双螺旋链的锌配合物的合成与荧光性能[J]. 应用化学, 2018, 35(11): 1372-1377. doi: 10.11944/j.issn.1000-0518.2018.11.170464 shu
Citation:  LIN Hongyan, TIAN Yuan, WANG Qinglin, ZENG Ling, LIU Guocheng, ZHAO Yanyu. Synthesis and Fluorescence Properties of a Zinc Complex Based on the One-Dimensional Double-Helical Chains[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2018, 35(11): 1372-1377. doi: 10.11944/j.issn.1000-0518.2018.11.170464 shu

基于一维双螺旋链的锌配合物的合成与荧光性能

  • 渤海大学化学化工学院 辽宁 锦州 121013

    • 通讯作者: 林宏艳, 高级实验师; Tel:0416-3400302;E-mail:linhongyan_2015@126.com; 研究方向:功能配合物化学
  • 基金项目:

    国家自然科学基金（21501013，21401010）资助

摘要: 选择配体N，N'-双（3-吡啶）丙二酰胺（3-bpma）、1，4-对苯二乙酸（H2pda）和硝酸锌在水热条件下，自组装制备了一个基于双螺旋链的三维超分子锌配合物[Zn（3-bpma）（pda）]n（1），并通过红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射分析进行了晶体结构表征。单晶结构分析表明标题锌配合物是正交晶系，Pna21空间群，晶胞参数a=1.62512（11）nm，b=1.15947（8）nm，c=1.19282（8）nm，α=90°，β=90°，γ=90°，V=2.2476（3）nm3，Mr=513.80，Dc=1.518 g/cm3，Z=4，F（000）=1056，R1=0.0381，wR2=0.0669。金属锌离子被两种桥连配体3-bpma和pda连接形成一种一维双螺旋链状结构，相邻的链间进一步通过氢键作用拓展成为三维超分子网络结构。标题锌配合物具有强荧光发射特性，而且其对不同的有机溶剂分子和金属离子有显著的荧光传感特性，可以作为检测硝基苯的高灵敏性荧光传感材料。

English

  • 金属-有机配合物在分子识别、气体吸附、化学传感和荧光材料等方面有广泛的应用前景，已成为化学、材料和环境科学等多学科交叉研究的热点领域之一[1-3]。近年来，对于如何有效设计和合成具有特定功能的配合物材料，国内外的许多研究小组已经开展了卓有成效的工作，合成和报道了各种结构类型的配合物，同时，其研究正在从过去的合成、表征与结构分析向功能应用方面转变[4-6]。金属-有机配合物作为荧光材料也呈现出极大的应用潜能，由于其响应时间短、灵敏性好、制备简单和成本低的特点，正成为目前其功能性研究的热点[7-9]。最近，我们课题组将双吡啶双酰胺配体引入到过渡金属-有机羧酸体系中合成了一系列结构新奇的多功能金属-有机配合物材料[10-13]。研究发现，金属离子周围的功能化配体中具有潜在配位能力的酰胺基团是影响配合物材料性能的一个重要因素[14-15]。其中，灵活的双吡啶双酰胺配体的—(CH2)n—骨架能够自由旋转以满足金属离子的配位需求，而且它的酰胺基团能够提供更多的潜在配位点，将其与芳香多羧酸结合，有希望构筑出新颖拓扑结构的配合物。此项研究对酰胺配体构筑的配合物材料的快速发展具有非常重要的理论意义和应用价值。本文选择柔性的双吡啶双酰胺配体3-bpma (N, N′-双(3-吡啶)丙二酰胺)在水热条件下与1, 4-对苯二乙酸(H2pda)和硝酸锌自组装，获得了一个基于一维(1D)双螺旋链结构的锌配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n(1)，并表征了其晶体结构、热稳定性、荧光性质及其对硝基苯的荧光传感特性。

    1.   实验部分

    1.1   试剂和仪器

    所有试剂均为国产市售分析纯，购买后未经进一步纯化直接使用。配体3-bpma按照文献[16]方法合成。Perkin-Elmer 240C型元素分析仪(美国Perkin公司)；Varian 640-IR型红外光谱仪(美国Varian公司)；Pyris型热重分析仪(TGA, 美国PE公司)；Hitachi F-4500型荧光光谱仪(日本Hitachi公司)；APEX Ⅱ型X射线单晶衍射仪(德国Buker Smart公司)。

    1.2   配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的合成

    将Zn(NO3)2·6H2O(0.060 g, 0.2 mmol)、H2pda(0.036 g, 0.20 mmol)和3-bpma(0.026 g, 0.10 mmol)溶解于8.0 mL水中，再加入4.0 mL 0.1 mol/L的NaOH，然后将混合物转移到23 mL聚四氟乙烯内胆的高温反应釜中，并放置于恒温鼓风干燥箱中加热到120 ℃反应4 d，烘箱直接断电，自然冷却至室温，得到配合物的浅黄色块状晶体(产率约38%，以3-bpma计算)。C23H20ZnN4O6(513.80)元素分析实测值(计算值)/%：C 53.88(53.72)，H 3.79(3.92)，N 10.76(10.90)；IR(KBr), σ/cm-1：3435s，2342m, 1651w，1580s，1375s，1301m，1038w，1005w，721w。

    1.3   配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的晶体结构表征

    选择配合物大小尺寸为0.18 mm×0.16 mm×0.14 mm的单晶样品粘在玻璃纤维上，通过德国Buker Smart APEX Ⅱ单晶衍射仪(MoKα射线，λ=0.071073 nm)进行数据收集。使用SHELXL-97程序进行晶体的结构解析，并通过直接法和全矩阵最小二乘法进行数据精修。配合物的晶体学参数见表 1。

    表 1

    表 1  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的晶体学参数
    Table 1.  Crystal data and structure refinement for complex [Zn(3-bpma)(pda)]n
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    Empirical formula C23H20ZnN4O6 Z 4
    Formula mass 513.80 Dc/(g·cm-3) 1.518
    Crystal system Orthorhombic μ/mm-1 1.141
    Space group Pna 21 Reflections collected 15604
    a/nm 1.62512(11) Rint 0.0520
    b/nm 1.15947(8) F(000) 1056
    c/nm 1.19282(8) Data/restraints/parameters 5045/1/308
    α/(°) 90 GOF on F2 1.022
    β/(°) 90 R1[I＞2σ(I)] 0.0381
    γ/(°) 90 wR2(all data) 0.0669
    V/nm3 2.2476(3) Largest diff. peak and hole/(e·nm-3) 0.284/-0.323

    2.   结果与讨论

    2.1   配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的晶体结构

    单晶X射线测试结果表明，配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的结构单元是由一个Zn2+阳离子、一个羧酸pda2-阴离子和一个3-bpma配体组成的。如图 1A所示，Zn1离子采取的是一种四配位的扭曲方锥的几何构型，与来自两个羧酸pda2-阴离子的两个羧酸氧原子[Zn1—O1=0.1955(2) nm，Zn1—O3#1=0.1947(2) nm]和来自两个3-bpma配体的两个吡啶氮原子[Zn1—N1=0.2051(3) nm，Zn1—N2#2=0.2077(3) nm]配位。Zn2+离子的键长和键角均与以前报道的锌配合物相类似(表 2)。每个羧酸pda2-阴离子都采取一种μ2-桥连配位模式，分别通过两个单齿配位模式的羧酸基团桥连两个Zn2+离子。每个3-bpma配体也是采取μ2-桥连配位模式，通过其两个单齿配位模式的吡啶氮原子桥连两个Zn2+离子。两种配体的同时桥连作用下，导致标题配合物的一维链结构的形成。有趣的是，两种配体分别连接金属Zn2+离子形成左-、右-螺旋链结构，导致配合物最终的中性双螺旋链结构(图 1B)。此外，配合物的相邻螺旋链间存在的氢键作用(表 3)将一维链连接拓展成为三维超分子网络结构(图 1C)。而且，相邻链间配体3-bpma的吡啶环间存在的π…π堆积作用(吡啶环的面心…面心距离为0.386 nm)对三维超分子结构起到了巩固的作用。据我们所知，标题配合物代表第一例包含一维双螺旋链和灵活双吡啶双酰胺配体的过渡金属锌配合物。

    图 1

    图 1.  标题配合物中Zn2+的配位环境图(A)、一维双螺旋链结构图(B)及氢键作用下的三维超分子图(C)
    Figure 1.  The coordination environment of Zn2+ ion in the title complex(A), the 1D double-helical chain(B) and view of the 3D supramolecular network formed by hydrogen bonding interactions(C)
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    表 2

    表 2  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的选择性键长(nm)与键角(°)
    Table 2.  Selected bond lengths(nm) and angles(°) for complex [Zn(3-bpma)(pda)]n
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    Bond lengths/nm
    Zn(1)—O(3)#1 0.1947(2) Zn(1)—O(1) 0.1955(2)
    Zn(1)—N(1) 0.2051(3) Zn(1)—N(2)#2 0.2077(3)
    Bond angles/(°)
    O(3)#1—Zn(1)—O(1) 136.59(11) O(3)#1—Zn(1)—N(1) 106.72(10)
    O(1)—Zn(1)—N(1) 100.76(11) O(3)#1—Zn(1)—N(2)#2 99.29(10)
    O(1)—Zn(1)—N(2)#2 110.97(10) N(1)—Zn(1)—N(2)#2 95.42(10)
    O(3)#1—Zn(1)—O(1) 136.59(11)
    Symmetry codes：#1 x, y-1, z; #2 x, y+1, z.

    表 3

    表 3  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的氢键(nm, °)
    Table 3.  Hydrogen-bonding geometry(nm, °) for complex [Zn(3-bpma)(pda)]n
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    DHA D—H HA DA DHA
    N(3)H(3B)O(2)a 0.086 0.203 0.2862(3) 163
    N(4)H(4A)O(4)b 0.086 0.193 0.2785(3) 175
    C(2)H(2A)O(5)c 0.093 0.249 0.3354(4) 155
    C(11)H(2A)O(6)d 0.093 0.257 0.3429(4) 154
    C(18)H(18A)O(1)e 0.093 0.258 0.3474(4) 162
    Symmetry code for a:-3/2-x, -1/2+y, -1/2+z; b.1/2+x, -3/2-y, z; c.-3/2-x, 1/2+y, -1/2+z; d.-3/2-x, -1/2+y, 1/2+z; e.-2-x, -1-y, 1/2+z.

    2.2   配合物1的热稳定性

    配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n在25~800 ℃之间的热重曲线如图 2所示，其展示出一步明显的失重过程。配合物在245 ℃开始失重，可以归属于有机配体3-bpma和pda的分解(失重84.38%，理论值为84.08%)。最后分解产物的质量分数为15.62%，推测ZnO是残余物的主要成分(理论值：15.76%)。

    图 2

    图 2.  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的热重曲线
    Figure 2.  TG curve of complex [Zn(3-bpma)(pda)]n
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    2.3   配合物1的荧光性质

    为了表征标题配合的发光性能，我们测试了配合物和有机配体3-bpma/H2pda室温下的荧光发射光谱(图 3A)。选择激发波长为290 nm时，配体3-bpma在436 nm处有发生峰，配体H2pda在395 nm处有发生峰，而标题配合物在415 nm处有强发生峰。与配体3-bpma相比，配合物的发射峰位置发生了21 nm的蓝移，而与配体H2pda相比发生了20 nm的红移，此现象可能是由于配合物内部的配体-金属之间的电荷转移(LMCT)[12]。

    图 3

    图 3.  室温下，配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n(1)和配体3-bpma的固态荧光光谱(A); 配合物1在不同溶剂中的荧光发射光谱(B)和荧光强度的柱状图(C); 配合物1在含有不同质量浓度硝基苯(NB)的EA溶液中的荧光光谱图(D)
    Figure 3.  The solid-state fluorescent spectra of complex [Zn(3-bpma)(pda)]n(1) and the free ligands 3-bpma at the room temperature(A); The fluorescent spectra of complex 1 with the various solvents(B) and the histogram of the fluorescence intensities(C); The fluorescent spectra of complex 1 at different nitrobenzene(NB) mass concentrations in EA(D)
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    此外，为了研究客体分子对配合物荧光性能的影响，我们将配合物1分散在不同的有机溶剂中来测试其发光性能的变化，具体操作如下：将5.0 mg的配合物1粉末分别分散在5.0 mL的甲醇(MA)、乙醇(EA)、苯(PhH)、吡啶(Py)、丙酮(CP)、二氯甲烷(MC)、环己烷(CYH)、甲苯(TL)、甲醛(FA)、四氯化碳(CCl4)、四氢呋喃(THF)、乙腈(ACN)、去离子水(H2O)、N, N′-二甲基甲酰胺(DMF)、N, N′-二甲基乙酰胺(DMA)或硝基苯(NB)溶剂中，72 h后将其用超声波处理24 h，然后进行荧光测试(图 3B)。如图 3C所示，配合物1在DMA、Py、MC、TL、CCl4、THF、EA溶液中的荧光明显增强；分散在其它溶剂中的荧光强度均不同程度地减弱，例如：DMF、CYH、MA、FA、ACN或去离子水，猝灭强度最大的是NB；而分散在PhH和CP溶剂中的荧光强度则变化不明显。实验结果表明，不同的溶剂分子有可能选择性地与配合物1中的配体分子产生弱作用，进而对荧光强度有影响。这种实验现象可能归因于配合物结构中功能化的酰胺基团与溶剂客体分子间的不同相互作用力对荧光增强和猝灭起到的重要影响[17-18]。溶剂客体分子可以分为给电子和吸电子两种，其中硝基苯是一种含有吸电子基团的客体分子。当受到激发时，在溶剂分子和有机配体间存在一种光能量的吸收竞争，被吸收的能量从有机配体转移到溶剂分子硝基苯上，导致荧光强度的降低。进一步表征配合物1对NB的荧光传感作用，我们测试了配合物在含有不同NB质量浓度的EA溶液中的荧光光谱，如图 3D所示。当NB的质量浓度为300 mg/L时，荧光强度猝灭约50%，当NB的质量浓度增加到600 mg/L时荧光强度几乎完全猝灭。结果表明，根据标题配合物在含有硝基苯溶液中的荧光强度可以有效地检测溶液中硝基苯含量，可以作为一种潜在的硝基苯的荧光传感材料。

    由于不同的金属离子也会对配合物的荧光性能产生影响，我们也研究了配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n(1)在不同金属离子溶液中分散后的荧光发射强度变化。我们将配合物1分散在不同的金属离子的水溶液中来测试其荧光发射强度的变化(图 4A)。由图 4B可以看出，配合物1在不同金属离子中分散后荧光发射强度均有不同程度的改变，仅在Pb2+和Cu2+离子中荧光强度发生明显的降低，分散在其它金属离子中的荧光强度均不同程度地增加。这可能是因为不同的金属离子可以选择性地与配合物1中的配体分子产生弱作用，进而对荧光强度产生影响。

    图 4

    图 4.  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n(1)在不同金属离子中的荧光发射光谱(A)和荧光强度的柱状图(B)
    Figure 4.  The fluorescent spectra of complex [Zn(3-bpma)(pda)]n(1) with the different metal ions(A) and the histogram of the fluorescence intensities(B)
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    3.   结论

    本文在水热条件下配体N, N′-双(3-吡啶)丙二酰胺(3-bpma)、1, 4-对苯二乙酸(H2pda)和硝酸锌自组装制备得到一个基于一维双螺旋链的锌配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n。标题配合物代表了第一个包含双螺旋链结构的基于柔性双吡啶双酰胺配体和对苯二乙酸的金属-有机配合物。此种锌配合物展示出荧光发射特性，并能在不同的有机溶剂和不同金属离子中展示出不同强度的荧光发射，对硝基苯有良好的荧光传感特性，可作为一种潜在荧光发射材料和荧光传感材料。

    1. [1]

      Li J R, Sculley J, Zhou H C. Metal-Organic Frameworks for Separations[J]. Chem Rev, 2012, 112(2):  869-932. doi: 10.1021/cr200190s

    2. [2]

      Hu Z C, Deibert B J, Li J. Luminescent Metal-Organic Frameworks for Chemical Sensing and Explosive Detection[J]. Chem Soc Rev, 2014, 43(16):  5815-5840. doi: 10.1039/C4CS00010B

    3. [3]

      Zhao S S, Yang J, Liu Y Y. Fluorescent Aromatic Tag-Functionalized MOFs for Highly Selective Sensing of Metal Ions and Small Organic Molecules[J]. Inorg Chem, 2016, 55(5):  2261-2273. doi: 10.1021/acs.inorgchem.5b02666

    4. [4]

      Lin R B, Li F, Liu S Y. A Noble-Metal-Free Porous Coordination Framework with Exceptional Sensing Efficiency for Oxygen[J]. Angew Chem Int Ed, 2013, 52(50):  13429-13433. doi: 10.1002/anie.201307217

    5. [5]

      Haldar R, Matsuda R, Kitagawa S. Amine-Responsive Adaptable Nanospaces:Fluorescent Porous Coordination Polymer for Molecular Recognition[J]. Angew Chem Int Ed, 2014, 53(44):  11772-11777. doi: 10.1002/anie.201405619

    6. [6]

      Liu Z Q, Zhao Y, Wang P. Metal-Organic Frameworks with 1, 4-Di(1H-imidazol-4-yl)benzene and Varied Carboxylate Ligands for Selectively Sensing Fe(Ⅲ) Ions and Ketone Molecules[J]. Dalton Trans, 2017, 46(40):  13943-13951. doi: 10.1039/C7DT02981K

    7. [7]

      Douvali A, Tsipis A C, Eliseeva S V. Turn-On Luminescence Sensing and Real-Time Detection of Traces of Water in Organic Solvents by a Flexible Metal-Organic Framework[J]. Angew Chem Int Ed, 2015, 54(5):  1651-1656. doi: 10.1002/anie.201410612

    8. [8]

      Wang H, Yang W T, Sun Z M. Mixed-Ligand Zn-MOFs for Highly Luminescent Sensing of Nitro Compounds[J]. Chem Asian J, 2013, 8(5):  982-989. doi: 10.1002/asia.v8.5

    9. [9]

      Yi F Y, Wang Y, Li J P. An Ultrastable Porous Metal-Organic Framework Luminescent Switch Towards Aromatic Compounds[J]. Mater Horiz, 2015, 2(2):  245-251. doi: 10.1039/C4MH00210E

    10. [10]

      Lin H Y, Sun J J, Liu G C. Self-assembly, Structures and Properties of Three New Ni(Ⅱ) Coordination Polymers Derived from Two Different Bis-pyridyl-Bis-amide Ligands and Two Aromatic Polycarboxylates[J]. J Chem Sci, 2017, 129(1):  9-20. doi: 10.1007/s12039-016-1213-y

    11. [11]

      Lin H Y, Rong X, Liu G C. Fluorescent Sensing and Electrocatalytic Properties of Three Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ) Coordination Complexes Containing Two Different Dicarboxylates and Two Various Bis(pyridyl)-Bis(amide) Ligands[J]. J Mol Struct, 2016, 1119:  396-403. doi: 10.1016/j.molstruc.2016.04.085

    12. [12]

      Wang X L, Luan J, Lin H Y. Metal(Ⅱ)-Organic Coordination Polymers Modulated by Two Isomeric Semirigid Bis-pyridyl-Bis-amide Ligands:Structures, Fluorescent Sensing Behavior, and Selective Photocatalysis[J]. ChemPlusChem, 2014, 79(12):  1691-1702.

    13. [13]

      Lin H Y, Lu H Z, Le M. Effect of Three Bis-pyridyl-Bis-amide Ligands with Various Spacers on the Structural Diversity of New Multifunctional Cobalt(Ⅱ) Coordination Polymers[J]. J Solid State Chem, 2015, 226:  66-73. doi: 10.1016/j.jssc.2015.02.002

    14. [14]

      Cheng P C, Kuo P T, Liao Y H. Ligand-Isomerism Controlled Structural Diversity of Zn(Ⅱ) and Cd(Ⅱ) Coordination Polymers from Mixed Dipyridyladipoamide and Benzenedicarboxylate Ligands[J]. Cryst Growth Des, 2013, 13(2):  623-632. doi: 10.1021/cg301311m

    15. [15]

      Chen Y Q, Liu S J, Li Y W. Mn(Ⅱ) Metal-Organic Frameworks Based on Mn3 Clusters:From 2D Layer to 3D Framework by the "Pillaring" Approach[J]. CrystEngComm, 2013, 15(8):  1613-1617. doi: 10.1039/c2ce26734a

    16. [16]

      Muthu S, Yip J H K, Vittal J J. Coordination Networks of Ag(Ⅰ) and N, N'-Bis(3-pyridinecarboxamide)-1, 6-hexane:Structures and Anion Exchange[J]. J Chem Soc, Dalton Trans, 2002, (24):  4561-4568. doi: 10.1039/B206680G

    17. [17]

      Yi F Y, Yang W T, Sun Z M. Highly Selective Acetone Fluorescent Sensors Based on Microporous Cd(Ⅱ) Metal-Organic Frameworks[J]. J Mater Chem, 2012, 22(43):  23201-23209. doi: 10.1039/c2jm35273g

    18. [18]

      Wan H G, Yang W T, Sun Z M. Mixed-Ligand Zn-MOFs for Highly Luminescent Sensing of Nitro Compounds[J]. Chem Asian J, 2013, 8(5):  982-989. doi: 10.1002/asia.v8.5

  • 图 1  标题配合物中Zn2+的配位环境图(A)、一维双螺旋链结构图(B)及氢键作用下的三维超分子图(C)

    Figure 1  The coordination environment of Zn2+ ion in the title complex(A), the 1D double-helical chain(B) and view of the 3D supramolecular network formed by hydrogen bonding interactions(C)

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    图 2  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的热重曲线

    Figure 2  TG curve of complex [Zn(3-bpma)(pda)]n

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    图 3  室温下，配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n(1)和配体3-bpma的固态荧光光谱(A); 配合物1在不同溶剂中的荧光发射光谱(B)和荧光强度的柱状图(C); 配合物1在含有不同质量浓度硝基苯(NB)的EA溶液中的荧光光谱图(D)

    Figure 3  The solid-state fluorescent spectra of complex [Zn(3-bpma)(pda)]n(1) and the free ligands 3-bpma at the room temperature(A); The fluorescent spectra of complex 1 with the various solvents(B) and the histogram of the fluorescence intensities(C); The fluorescent spectra of complex 1 at different nitrobenzene(NB) mass concentrations in EA(D)

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    图 4  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n(1)在不同金属离子中的荧光发射光谱(A)和荧光强度的柱状图(B)

    Figure 4  The fluorescent spectra of complex [Zn(3-bpma)(pda)]n(1) with the different metal ions(A) and the histogram of the fluorescence intensities(B)

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    表 1  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的晶体学参数

    Table 1.  Crystal data and structure refinement for complex [Zn(3-bpma)(pda)]n

    Empirical formula C23H20ZnN4O6 Z 4
    Formula mass 513.80 Dc/(g·cm-3) 1.518
    Crystal system Orthorhombic μ/mm-1 1.141
    Space group Pna 21 Reflections collected 15604
    a/nm 1.62512(11) Rint 0.0520
    b/nm 1.15947(8) F(000) 1056
    c/nm 1.19282(8) Data/restraints/parameters 5045/1/308
    α/(°) 90 GOF on F2 1.022
    β/(°) 90 R1[I＞2σ(I)] 0.0381
    γ/(°) 90 wR2(all data) 0.0669
    V/nm3 2.2476(3) Largest diff. peak and hole/(e·nm-3) 0.284/-0.323
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    表 2  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的选择性键长(nm)与键角(°)

    Table 2.  Selected bond lengths(nm) and angles(°) for complex [Zn(3-bpma)(pda)]n

    Bond lengths/nm
    Zn(1)—O(3)#1 0.1947(2) Zn(1)—O(1) 0.1955(2)
    Zn(1)—N(1) 0.2051(3) Zn(1)—N(2)#2 0.2077(3)
    Bond angles/(°)
    O(3)#1—Zn(1)—O(1) 136.59(11) O(3)#1—Zn(1)—N(1) 106.72(10)
    O(1)—Zn(1)—N(1) 100.76(11) O(3)#1—Zn(1)—N(2)#2 99.29(10)
    O(1)—Zn(1)—N(2)#2 110.97(10) N(1)—Zn(1)—N(2)#2 95.42(10)
    O(3)#1—Zn(1)—O(1) 136.59(11)
    Symmetry codes：#1 x, y-1, z; #2 x, y+1, z.
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    表 3  配合物[Zn(3-bpma)(pda)]n的氢键(nm, °)

    Table 3.  Hydrogen-bonding geometry(nm, °) for complex [Zn(3-bpma)(pda)]n

    DHA D—H HA DA DHA
    N(3)H(3B)O(2)a 0.086 0.203 0.2862(3) 163
    N(4)H(4A)O(4)b 0.086 0.193 0.2785(3) 175
    C(2)H(2A)O(5)c 0.093 0.249 0.3354(4) 155
    C(11)H(2A)O(6)d 0.093 0.257 0.3429(4) 154
    C(18)H(18A)O(1)e 0.093 0.258 0.3474(4) 162
    Symmetry code for a:-3/2-x, -1/2+y, -1/2+z; b.1/2+x, -3/2-y, z; c.-3/2-x, 1/2+y, -1/2+z; d.-3/2-x, -1/2+y, 1/2+z; e.-2-x, -1-y, 1/2+z.
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  • 发布日期:  2018-11-10
  • 收稿日期:  2017-12-25
  • 接受日期:  2018-03-09
  • 修回日期:  2018-01-29
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
  • 1. 

    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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