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3-羧基-1,2,4-三氮唑MnⅡ配合物的合成、结构及荧光性质

谭育慧 ,  古志峰 ,  刘艺 ,  杨昌善 ,  王宾 ,  唐云志

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引用本文: 谭育慧, 古志峰, 刘艺, 杨昌善, 王宾, 唐云志. 3-羧基-1,2,4-三氮唑MnⅡ配合物的合成、结构及荧光性质[J]. 应用化学, 2017, 34(3): 354-360. doi: 10.11944/j.issn.1000-0518.2017.03.160210 shu
Citation:  TAN Yuhui, GU Zhifeng, LIU Yi, YANG Changshan, WANG Bin, TANG Yunzhi. Synthesis, Structure and Fluorescence Properties of Manganese(Ⅱ) Complex Based on 3-Carboxyl-1,2,4-triazole[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2017, 34(3): 354-360. doi: 10.11944/j.issn.1000-0518.2017.03.160210 shu

3-羧基-1,2,4-三氮唑MnⅡ配合物的合成、结构及荧光性质

  • 江西理工大学冶金与化学工程学院 江西 赣州 341000

    • 通讯作者: 唐云志,教授;Tel:0797-8312204; E-mail:tyxcn@163.com;研究方向:功能材料
摘要: 为了探讨3-羧基-1，2，4-三氮唑（MTC）配合物的性质。本文采用水热法合成了一个结构新颖的配合物[Mn（C3H2N3O2）2（H2O）2]。通过红外光谱（IR）、元素分析、热重分析（TGA）和粉末X射线衍射（PXRD）等技术手段表征了配合物的结构和性能。X射线单晶衍射分析表明，配合物为一单核结构，属于单斜晶系P21/c空间群.MnⅡ离子采取六配位，每个Mn离子位于反演中心，分别与两个MTC配体中的1个O和1个N原子螯合配位，同时还与2个水分子配位，形成一个稍微变形八面体构型结构。同时，在配合物中存在着丰富的氢键和弱的π-π作用力，通过分子间氢键和弱π-π相互作用形成一个三维网络结构。固体荧光研究表明，配合物的发射峰为517 nm，较配体发生7 nm蓝移。该研究对新型金属有机配合物荧光材料的开发具有一定的指导和借鉴意义。

English

  • 

    近年来金属-有机功能超分子的研究得到了广泛的研究和应用，由于其具有网状拓扑结构和电、磁、催化、光学等性质[1-4]。 氮杂环羧酸类有机配体构筑功能超分子的研究是基于该类配体有多个配位点、多样的配位模式、几乎与所有的金属离子都有较强的配位能力[5]。 跟其它配体相比，氮杂环羧酸类有机配体还具有：1)在自然界中，该类配体随处可见，如某些激素、核苷酸、色素等，此外，该类配体可人为构筑[6]。 2)含氮唑类的配合物是一类高能化合物，有良好的光电性能[7]，同时，羧酸的存在更易出现高维结构和构筑出类分子筛、气体吸附材料[8]。

    虽然人们已经报道了多种氮杂环羧酸配位聚合物及其功能，但利用1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯(MTC)作为配体合成金属-有机配合物的报道还不是很多[9-13]。 本文利用MTC作为有机配体在Mn(Ac)2为无机盐情况下利用水热法进行反应，得到了一个结构新颖的氮杂环类零维有机金属单分子，同时，对其相关性质进行了研究。

    1   实验部分

    1.1   试剂和仪器

    1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯(MTC)(纯度98%，上海梯希爱化成工业有限公司)；四水合乙酸锰(Mn(Ac)2·4H2O)(纯度99%，天津市大茂化学试剂厂)；去离子水(自制)。

    Vario EL型元素分析仪(德国Elementar公司)；STA2500 Regulus型热分析仪(德国耐驰公司)：N2气气氛，流速50 cm3/min，升温速率为10 ℃/min；ALPHA型傅里叶红外光谱仪(德国Bruker公司)，KBr压片法；F-4600型荧光光谱仪(日本日立公司)；D8 QUEST型X射线单晶衍射仪(MoKα,λ=0.071073 nm，德国Bruker公司)；D\max-2550型X射线衍射仪(日本理学公司)。

    1.2   配合物[Mn(C3H2N3O2)2(H2O)2](1)的合成

    称取MTC 0.1 mmol(0.0127 g)，Mn(Ac)2·4H2O 0.1 mmol(0.0245 g)加入25 cm长的pyrex玻璃管中，再滴加入3 mL水，最后，将pyrex管用放入液氮迅速冷却，抽真空，密封。 待管子解冻后，移至120 ℃恒温干燥箱中加热反应24 h，反应完成后，直接关掉干燥箱降至室温，得到淡黄色块状晶体，其分子结构简式为[Mn(C3H2N3O2)2(H2O)2]，合成路线Scheme 1所示。 产率：31% (以1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯计算)。元素分析(C6H8MnN6O6)理论值/%:C 22.87,H 2.56,N 26.67；实测值/%:C 22.93,H 2.32,N 26.58。 IR(KBr)，σ/cm-1：3306(s)，3141(w)，3091(m)，3034(w)，2977(w)，2876(m)，2778(w)，2733(w)，1798(w)，1621(s)，1479(s)，1370(s)，1303(s)，1256(m)，980(m)，893(m)，756(m)，641(m)。

    Figure Scheme 1.  Synthetic scheme of the title complex
    图选项

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    1.3   单晶结构的测定

    首先，将配合物的单晶置于D8 QUEST(Bruker)X射线单晶衍射仪上，用石墨单色器单色化的MoKα射线(波长λ=0.071073 nm)，以θ~2θ的方式扫描收集衍射点。 全部强度数据经Lp因子校正和经验吸收校正，晶体结构由直接法和Fourier合成法解析，非氢原子坐标和各向异性温度因子经全矩阵最小二乘法修正[14]，氢键表由命令产生，cif文件用Check Cif检测产生，所有计算由SHELXL-97晶体结构分析程序包完成[15]。 表 1为配合物的晶体数据和结构参数，表 2为配合物的键长及键角，表 3为配合物的氢键数据。 CCDC：1473732。

    表 1  配合物1的晶体晶体学参数和结构精修数据 Table 1.  Crystal date and structure refinement data of complex
    表选项

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    Crystal dataComplexEmpirical formulaC6H8MnN6O6R1/wR2(all data)R1=0.0274,wR2=0.1117
    Crystal system Monoclinic
    Space groupP21/c
    b/nm 8.7619(3)
    β/(°)93.4360(10)
    Z2
    μ/mm-11.222
    Crystal size/mm30.1×0.08×0.04
    Data/restraints/parameters1102/0/89
    R1/wR2[I＞2σ(I)]R1=0.0269,wR2=0.1091
    Δρmax/Δρmin/(e·A-3)0.472/-0.379
    Formula mas315.12
    T/K 295(2)
    a/nm9.2282(3)
    c/nm6.9094(2)
    V/nm3557.67(3)
    Dcalcu/(g·cm3)1.877
    F(000)318
    Reflections collected11332
    GOF1.106
    表 1  配合物1的晶体晶体学参数和结构精修数据
    Table 1.  Crystal date and structure refinement data of complex
    表 2  配合物的部分键长和键角数据 Table 2.  The data of selected bond lengths(nm) and angles(°) of complex
    表选项

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    Bond lengths/nmMn(1)—O(2)2.1859(9)Bond angles/(°)O(2)—Mn(1)—O(2)#1180.0O(3W)#1—Mn(1)—N(1)87.96(5)
    Mn(1)—O(3W)2.1895(10)
    Mn(1)—N(1)2.2399(13)
    Mn(1)—O(2)#12.1859(9)
    Mn(1)—O(3W)#1 2.1895(10)
    Mn(1)—N(1)#1 2.2399(13)
    O(2)#1—Mn(1)—O(3W)94.27(4)
    O(2)#1—Mn(1)—O(3W)#185.73(4)
    O(2)—Mn(1)—N(1)#1104.29(4)
    O(3W)—Mn(1)—N(1)#1 87.96(5)
    O(2)—Mn(1)—N(1)75.71(4)
    O(3W)—Mn(1)—N(1)92.04(5)
    N(1)#1—Mn(1)—N(1)180.0
    O(2)—Mn(1)—O(3W)85.73(4)
    O(2)—Mn(1)—O(3W)#194.27(4)
    O(3W)—Mn(1)—O(3W)#1180.0
    O(2)#1—Mn(1)—N(1)#175.71(4)
    O(3W)#1—Mn(1)—N(1)#192.04(5)
    O(2)#1—Mn(1)—N(1)104.29(4)
    Symmetry codes: #1:-x+2,-y+1,-z+2.
    表 2  配合物的部分键长和键角数据
    Table 2.  The data of selected bond lengths(nm) and angles(°) of complex
    表 3  配合物的氢键键长与键角 Table 3.  Hydrogen bond lengths(nm) and angles(°) of complex
    表选项

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    DHAd(D—H)d(HA)d(DA)∠DHA N(2)H(2)O(1)#20.861.912.7429(15)163.2 O(3W)H(3WB)O(1)#40.951.882.7249(14)147.0
    O(3W)H(3WA)O(2)#30.821.942.7434(13)165.8
    Symmetry codes:#2 -x+1,y-1/2,-z+3/2; #3 x,-y+3/2,z-1/2; #4 -x+2,y-1/2,-z+3/2.
    表 3  配合物的氢键键长与键角
    Table 3.  Hydrogen bond lengths(nm) and angles(°) of complex

    2   结果与讨论

    2.1   配合物的红外谱图分析

    配合物及配体MTC的红外光谱测量范围为400~4000 cm-1。 由图 1可知，3306 cm-1左右的强峰为结合水伸缩振动峰，1621 cm-1附近的强峰为结合水弯曲振动峰；3141 cm-1左右的吸收峰为NH伸缩振动峰；3091 cm-1附近的吸收峰为=C—H伸缩振动峰；2876 cm-1左右的吸收峰为羧基C—O的吸收峰，1798 cm-1左右的吸收峰为C=O吸收峰，1256 cm-1附近的吸收峰为C—C(=O)—O吸收峰；1370~1256 cm-1区间内的3个吸收峰为C—N、C=N伸缩振动峰。 与配体MTC红外谱图对比，配合物1新增的原子振动吸收峰表明配合物1中含有水分子及配体MTC的水解产物。

    图 1  MTC和配合物的红外图谱 Figure 1.  FTIR spectra of MTC and complex
    图选项

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    2.2   配合物的结构分析

    X单晶衍射表明，配合物属单斜晶系，P21/c空间群。 如图 2所示，在配合物中，中心金属离子MnⅡ是六配位且位于反演中心，每个MnⅡ离子与来自两个不同的MTC配体上1个N原子、1个O原子配位，同时，还和2个水分子的O原子进行配位。 在配合物中，Mn1—N1的距离2.2399(13) nm明显大于Mn1—O2和Mn1—O3W(2.1859(9)和2.1895(10) nm)，键角O2—Mn1—O2A、O3W—Mn1—O3WA和N1A—Mn1—N1均为180.0°，可以看出O3W、Mn1和O3WA共直线，O2、O2A、N1A、N1和Mn1共平面，从键角O(2)—Mn(1)—O3W和O3W—Mn1—N1(85.73(4)°和92.04(5)°)接近90°可知，配合物中MnⅡ离子是微形变八面体构型。

    图 2  配合物的不对称单元 Figure 2.  Asymmetric units of complex
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    如图 3A所示，来自水的O3W和配体的O1、O2形成了分子间的氢键(O3WH3WAO2，2.7434(13) nm、O3WH3WBO1，2.7249(14) nm，详细数据见表 3)，从而组装了配合物的2D网络结构。 水分子提供氢和配体的氧原子形成氢键，通过氢键的作用在分子中形成了一个12元环，使得化合物具有较稳定的中心对称结构(如图 3B)。 此外，两个相邻原子层的三唑氮原子N3和羧基O1也有氢 键作用(N2—H2…O1，2.7429(15) nm，详细数据见表 3)和极弱的π-π空间叠加效应(如图 4)，使2D网络结构组装成为3D网络结构。

    图 3  配合物的2D网络结构(A)及其中由氢键形成的12元环(B) Figure 3.  2D network structure(A) and hydrogen bonding 12-member ring(B) of complex
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    图 4  配合物的π-π作用 Figure 4.  π-π Stacking interaction of complex
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    2.3   配合物的固体荧光分析

    室温23 ℃下，对配体MTC及配合物的固态荧光性质进行了测试分析，如图 5所示。 由图 5可知，配体MTC和配合物均具有荧光性质。 配体MTC在524 nm处有1个荧光发射峰，可归于配体MTC分子π*-π电子跃迁，而化合物荧光发射峰在517 nm处，是绿光。 根据配合物的拟合曲线可知，其荧光寿命为0.138 ms(如图 6)。 由配体MTC的荧光发射峰位置可知，化合物1荧光发射峰应该也是来自于配体MTC分子π*-π电荷转移。 相比配体MTC的荧光发射峰，配合物1的荧光发射峰蓝移了，原因可能是：首先，配合物的结构中具有较大程度的共轭。 当锰离子与配体MTC配位后，由于氮、氧原子的鳌合作用影响了三氮唑上氮原子与羧酸氧原子的共用孤电子对。所以配位效应使得氮、氧原子处于同一平面上，增加了配体MTC分子中的共轭程度进而增强了荧光强度，并导致荧光发射波长微微蓝移。 其次，锰离子是稳定的化学价态，难以被氧化还原，从而保证了鳌合的稳定性。 最后，过渡金属锰与配体MTC配位后增加了配体刚性，减少了配体内部电子跃迁带来的能量损失[16-20]。 配合物的光致发光表明其可以作为潜在的绿光发射材料。

    图 5  配体和配合物的固体荧光图谱 Figure 5.  Solid fluorescence spectra of complex and ligand
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    图 6  配合物的荧光寿命 Figure 6.  Emissive lifetime of complex
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    2.4   配合物的PXRD分析

    对配合物的单晶模拟(图 7中的模拟)与室温下测的PXRD(图 7中的测量)进行对比。 可知，除了在强弱上有稍微差异，模拟和测试的特征峰位基本上一致，说明了配合物的结构的正确性，证明所得配合物样品为纯相，几乎不含任何杂质。

    图 7  配合物1的PXRD图谱 Figure 7.  PXRD pattern of complex
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    2.5   配合物的热分析

    如图 8所示，配合物显示了两个分解阶段，从300 K到510 K可以归因于一个配体分子的损失(测试：34.73%；理论：35.57%)，其分解温度为470.7 K。 第二阶段从510 K到850 K对应于配合物骨架坍塌,对应的最终产物是MnO2，由于热重测试是在N2气气氛下，配合物随着温度升高，有机物被逐渐灼烧，最终产物是MnO2。

    图 8  配合物的热分析(TA)曲线 Figure 8.  TA patterns of complex
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    3   结 论

    以1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯为配体，锰离子为金属框架，构筑了一个新的配合物[Mn(C3H2N3O2)2(H2O)2]。 通过单晶X射线衍射分析，分子间氢键和弱的π-π空间叠加效应，使2D网络结构组装成为3D网络结构。 对配合物和配体的固体荧光分析表明，锰离子的引入使荧光增强，发生蓝移。

    1. [1]

      Davidovich R L, Stavila V, Whitmire K H. Stereochemistry of Lead(II) Complexes Containing Sulfur and Selenium Donor Atom Ligands[J]. Coord Chem Rev, 2010, 254(17):  2193-2226.

    2. [2]

      Kole G K, Cairns A J, Eddaoudi M. Solvent-free Porous Framework Resulted from 3D Entanglement of 1D Zigzag Coordination Polymer[J]. New J Chem, 2010, 34(11):  2392-2395. doi: 10.1039/c0nj00217h

    3. [3]

      Kole G K, Koh L L, Lee S Y. A New Ligand for Metal-organic Framework and Co-crystal Synthesis:Mechanochemical Route to rctt-1,2,3,4-Tetrakis-(4'-carboxyphenyl)-cyclobutane[J]. Chem Commun, 2010, 46(21):  3660-3662. doi: 10.1039/c0cc00012d

    4. [4]

      Singh S, Roesky H W. Robust and Efficient Molecular Catalysts with a M-O-M' Framework[J]. Dalton Trans, 2007, (14):  1360-1370. doi: 10.1039/B614558B

    5. [5]

      Lan A, Li K, Wu H. A Luminescent Microporous Metal-organic Framework for the Fast and Reversible Detection of High Explosives[J]. Angew Chem Int Ed, 2009, 48(13):  2334-2338. doi: 10.1002/anie.200804853

    6. [6]

      徐庆, 高继兴, 古志峰. 2-(2-吡啶基)-4-羟基喹唑啉锌配合物的合成、结构及荧光性质[J]. 有色金属科学与工程, 2015,6,(6): 144-148. XU Qing, GAO Jixing, GU Zhifeng. Syntheses, Structures and Fluorescence Properties of ZnII Complex with 2-(2-Pyridyl)-4-hydroxy Quinazoline[J]. Nonferrous Met Sci Eng, 2015, 6(6):  144-148.

    7. [7]

      高继兴, 古志峰, 杨昌善. 咪唑基四唑FeⅡ、CoⅡ配合物的[2+3] 原位合成、结构及性质研究[J]. 有色金属科学与工程, 2015,6,(5): 73-79. GAO Jixing, GU Zhifeng, YANG Changshan. Synthesis, Structures and Properties of FeⅡ,CoⅡ-Imidazolyl Tetrazole Compounds Through in Situ[2+3] Synthesis[J]. Nonferrous Met Sci Eng, 2015, 6(5):  73-79.

    8. [8]

      唐云志, 王艳, 谭育慧. 2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸CuⅡ配合物的构筑、结构及性质研究[J]. 有色金属科学与工程, 2013,4,(4): 18-21. TANG Yunzhi, WANG Yan, TAN Yuhui. Syntheses, Structures and Properties of CuⅡ Complex with 2,2'-Bipyridine-5,5'-dicarboxylic Acid[J]. Nonferrous Met Sci Eng, 2013, 4(4):  18-21.

    9. [9]

      Safarifard V, Morsali A. Solid State Syntheses of Nano Lead(Ⅱ) Iodide Triazole Carboxylate Coordination Polymer from Its Bromide/Thiocyanate/Chloride Analogs via Mechanochemical Cystal to Crystal Transformations[J]. Inorg Chim Acta, 2013, 405(24):  203-208.

    10. [10]

      Safarifard V, Morsali A. Reversible Crystal-to-Crystal Transformation of a 3D-3D Coordination Polymer by Solid State Anion-replacement with no Change in Nano-particle Morphology[J]. Cryst Eng Comm, 2011, 13(15):  4817-4819. doi: 10.1039/c1ce05311f

    11. [11]

      Liu Y Y. Synthesis,Structure and Characterization of Copper(Ⅱ) and Zinc(Ⅱ) Complexes Based on 3-Carboxyl-1,2,4-triazole[J]. J Coord Chem, 2007, 60(23):  2597-2605. doi: 10.1080/00958970701286359

    12. [12]

      Ding B, Liu Y Y, Zhao X J. Hydrothermal Synthesis and Characterization of a Novel Luminescent Lead(Ⅱ) Framework Extended by Novel Pb-μ1,1-(N)CS-Pb Bridge[J]. J Mol Struct, 2009, 920(1):  248-251.

    13. [13]

      Ding B, Yang E C, Guo J H. A Novel 2D Luminescent Lead(Ⅱ) Framework with 3-Carboxylicacid-4H-1,2,4-triazole Based on Binuclear Pb2Cl2(H2O)2 Building Blocks[J]. Inorg Chem Commun, 2008, 11(12):  1481-1483. doi: 10.1016/j.inoche.2008.10.012

    14. [14]

      Sheldrick G M. SHELXS-97,Programs Zur Losung Von Kristallstrukturen[M]. Gottingen:University of Grttingen,1997:509-771.

    15. [15]

      Sheldrick G M. SHELXS-97,Program for X-ray Crystal Structure Refinement[M]. Grttingen:University of Grttingen,1997:208-311.

    16. [16]

      李红晋, 高竹青, 顾金忠. 基于5-氯烟酸的锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质[J]. 无机化学学报, 2014,30,(11): 2615-2620. LI Hongjin, GAO Zhuqing, GU Jinzhong. Znic and Cadmium Coordination Compounds Constructed from 5-Halonicotinic Acid:Synthesis, Crystal Structures, and Luminescent Properties[J]. Chinese J Inorg Chem, 2014, 30(11):  2615-2620.

    17. [17]

      马奎蓉, 张宇, 阚玉和. 三个低维Zn(Ⅱ)-二膦酸配位聚合物的合成、结构及荧光性能研究[J]. 无机化学学报, 2014,30,(11): 2549-2558. MA Kuirong, ZHANG Yu, KAN Yuhe. Syntheses, Structures and Fluorescent Properties of Three Low-dimensional ZnⅡ-Diphosphonate Coordination Polymers[J]. Chinese J Inorg Chem, 2014, 30(11):  2549-2558.

    18. [18]

      谭育慧, 熊剑波, 黄珺. 原位[2+3] 环合成法制备四唑化合物、结构及荧光性质[J]. 无机化学学报, 2014,30,(7): 1621-1628. TAN Yuhui, XIONG Jianbo, HUANG Jun. A Family of Tetrazole Compounds Formed Through in Situ[2+3] Tetrazole Ligand Synthesis, Structures and Fluorescent Properties[J]. Chinese J Inorg Chem, 2014, 30(7):  1621-1628.

    19. [19]

      Tang Y Z, Zhou M, Huang J. In Situ Synthesis and Ferroelectric, SHG Response, and Luminescent Properties of a Novel 3D Acentric Zinc Coordination Polymer[J]. Inorg Chem, 2013, 52(4):  1679-1681. doi: 10.1021/ic302411r

    20. [20]

      Gao J X, Xiong J B, Xu Q. Supramolecular Interactions Induced Chirality Transmission, Second Harmonic Generation Responses, and Photoluminescent Property of a Pair of Enantiomers from in Situ[2+3] Cycloaddition Synthesis[J]. Cryst Growth Des, 2016, 16(3):  1559-1564. doi: 10.1021/acs.cgd.5b01684

  • Scheme 1  Synthetic scheme of the title complex

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    图 1  MTC和配合物的红外图谱

    Figure 1  FTIR spectra of MTC and complex

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    图 2  配合物的不对称单元

    Figure 2  Asymmetric units of complex

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    图 3  配合物的2D网络结构(A)及其中由氢键形成的12元环(B)

    Figure 3  2D network structure(A) and hydrogen bonding 12-member ring(B) of complex

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    图 4  配合物的π-π作用

    Figure 4  π-π Stacking interaction of complex

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    图 5  配体和配合物的固体荧光图谱

    Figure 5  Solid fluorescence spectra of complex and ligand

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    图 6  配合物的荧光寿命

    Figure 6  Emissive lifetime of complex

    y:instantaneous light intensity; y0: detector dark current(baseline, background); A1: weights; t1: emissive lifetime

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    图 7  配合物1的PXRD图谱

    Figure 7  PXRD pattern of complex

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    图 8  配合物的热分析(TA)曲线

    Figure 8  TA patterns of complex

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    表 1  配合物1的晶体晶体学参数和结构精修数据

    Table 1.  Crystal date and structure refinement data of complex

    Crystal dataComplexEmpirical formulaC6H8MnN6O6R1/wR2(all data)R1=0.0274,wR2=0.1117
    Crystal system Monoclinic
    Space groupP21/c
    b/nm 8.7619(3)
    β/(°)93.4360(10)
    Z2
    μ/mm-11.222
    Crystal size/mm30.1×0.08×0.04
    Data/restraints/parameters1102/0/89
    R1/wR2[I＞2σ(I)]R1=0.0269,wR2=0.1091
    Δρmax/Δρmin/(e·A-3)0.472/-0.379
    Formula mas315.12
    T/K 295(2)
    a/nm9.2282(3)
    c/nm6.9094(2)
    V/nm3557.67(3)
    Dcalcu/(g·cm3)1.877
    F(000)318
    Reflections collected11332
    GOF1.106
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    表 2  配合物的部分键长和键角数据

    Table 2.  The data of selected bond lengths(nm) and angles(°) of complex

    Bond lengths/nmMn(1)—O(2)2.1859(9)Bond angles/(°)O(2)—Mn(1)—O(2)#1180.0O(3W)#1—Mn(1)—N(1)87.96(5)
    Mn(1)—O(3W)2.1895(10)
    Mn(1)—N(1)2.2399(13)
    Mn(1)—O(2)#12.1859(9)
    Mn(1)—O(3W)#1 2.1895(10)
    Mn(1)—N(1)#1 2.2399(13)
    O(2)#1—Mn(1)—O(3W)94.27(4)
    O(2)#1—Mn(1)—O(3W)#185.73(4)
    O(2)—Mn(1)—N(1)#1104.29(4)
    O(3W)—Mn(1)—N(1)#1 87.96(5)
    O(2)—Mn(1)—N(1)75.71(4)
    O(3W)—Mn(1)—N(1)92.04(5)
    N(1)#1—Mn(1)—N(1)180.0
    O(2)—Mn(1)—O(3W)85.73(4)
    O(2)—Mn(1)—O(3W)#194.27(4)
    O(3W)—Mn(1)—O(3W)#1180.0
    O(2)#1—Mn(1)—N(1)#175.71(4)
    O(3W)#1—Mn(1)—N(1)#192.04(5)
    O(2)#1—Mn(1)—N(1)104.29(4)
    Symmetry codes: #1:-x+2,-y+1,-z+2.
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    表 3  配合物的氢键键长与键角

    Table 3.  Hydrogen bond lengths(nm) and angles(°) of complex

    DHAd(D—H)d(HA)d(DA)∠DHA N(2)H(2)O(1)#20.861.912.7429(15)163.2 O(3W)H(3WB)O(1)#40.951.882.7249(14)147.0
    O(3W)H(3WA)O(2)#30.821.942.7434(13)165.8
    Symmetry codes:#2 -x+1,y-1/2,-z+3/2; #3 x,-y+3/2,z-1/2; #4 -x+2,y-1/2,-z+3/2.
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  • 发布日期:  2017-03-01
  • 收稿日期:  2016-05-20
  • 接受日期:  2016-09-28
  • 修回日期:  2016-08-25
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
  • 1. 

    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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