过氧化氢(H2O2)是大多数酶催化反应的副产物，在生物体内与许多病变的发生有着密切联系[1~3]，因此，对H2O2进行准确、快速、灵敏的检测尤为重要。目前，有许多方法用于检测过氧化氢，如滴定分析法[4]、分光光度测定法[5]、化学发光法[6]等，其中电化学方法因操作简单和快速而稳定的响应信号等优点而受到研究者的青睐[7]。但多数电化学方法是基于过氧化物酶的生物传感器[8~10]，由于酶的价格昂贵，反应条件苛刻，且稳定性对环境的依赖性很大，这些不足都限制了酶传感器的发展。因此，无酶H2O2传感器的研制就显得尤为重要[11~15]。Wang等[14]通过超声和离心得到小尺寸二硫化钼纳米粒子，建立了二硫化钼无酶H2O2传感器。实验结果表明，二硫化钼具有特殊的结合位点和大的比表面积，对H2O2的还原有良好的电催化作用，线性范围为0.1-100 μmol/L，检出限2.5 nmol/L，并用于细胞中H2O2的检测。Ju等[15]采用简单绿色的方法,以氮掺杂的石墨烯量子点为还原剂还原氯金酸，制得金纳米粒子氮掺杂的石墨烯量子点，用于H2O2检测。该传感器具有良好的灵敏性和选择性，并用于血清和细胞中H2O2的检测。近年来，本课题组利用离子液体[16]、表面活性剂[17, 18]、聚乙烯亚胺[19]等功能化纳米管和石墨烯，得到分散性好的碳基纳米复合材料，在其上负载Ag、Pt和PtAu等纳米粒子，构建了无酶H2O2传感器。实验表明，这些传感器检测H2O2具有灵敏度高、线性范围宽、选择性好和稳定性好等优点,最重要的是具有超低的检出限，可直接检测生物样品中的过氧化物。
研究表明，钯金属纳米粒子(PdNPs)具有大的比表面积、特殊的结合位点，能有效提高电子转移速率，克服H2O2在裸电极上氧化还原过程缓慢的问题[20]，并有效降低其氧化还原过电位[21~24],因此可应用于制备无酶H2O2传感器。碳纳米管(CNTs)比表面积大，电子传递能力强和吸附性能好，将其与PdNPs相结合制备成纳米复合物后用于修饰电极，不仅可以显著提高电极表面PdNPs的含量，而且可以促进H2O2响应电流的提高[25]。然而，由于CNTs表面张力大，较易发生团聚，且不易溶于任何溶剂，不利于在电极表面的修饰[26]。对碳纳米管进行功能化，既可以改善它在溶剂中的溶解性,有利于电极修饰，又使CNTs的性能得到很大改善[27]。含有64个端氨基的第四代聚酰胺-胺树状大分子(G4.0 PAMAM)是一种三维、高度支化和具有内部广阔空腔的新型高分子化合物[28]。G4.0 PAMAM功能化的CNTs复合材料不仅改善了碳纳米材料的溶解性、分散性和生物相容性[29, 30]，而且可实现CNTs表面PdNPs的富集和G4.0 PAMAM上PdNPs原位负载[31]，极大地提高对H2O2的响应。
本研究首先将G4.0 PAMAM功能化的多壁碳纳米管(G4.0-MWCNTs)修饰在玻碳电极上(GCE)，再将PdNPs电沉积到该修饰电极上，构建了一种新型无酶H2O2传感器(PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE)。此传感器对H2O2具有优异的电催化活性，灵敏度高,线性范围宽,检出限低，选择性好。
CHI660C电化学工作站(上海辰华仪器公司); 多通道电化学工作站(美国Princeton仪器公司); 冷场发射扫描电镜(日本电子光学公司); 傅里叶变换红外光谱仪(FTIR，美国); 石英管加热式自动双重纯水蒸馏器(1810B，上海亚太技术玻璃公司); 电子天平(北京赛多利斯仪器有限公司); 超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)。
多壁碳纳米管(直径20-40 nm，长度：1-2 μm，纯度：≥95%，深圳纳米港有限公司); H2O2 (30%，北京化学试剂公司); NaH2PO4、Na2HPO4和KCl(西安化学试剂厂); N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDC)和PdCl2(阿拉丁试剂公司)。其它试剂均为分析纯，溶液均由二次水配制。在电化学实验前向溶液中通入高纯氮气至少20 min，以除去溶液中溶解的氧气。
G4.0 PAMAM的合成和MWCNTs的纯化见文献[30]。准确称量5.0 mg 纯化MWCNTs，加入50 mL蒸馏水，超声分散，加入100 mg NHS和100 mg EDC。待NHS和EDC溶解后，加入1.0 mL G4.0 PAMAM甲醇溶液(25%,w/V)，室温超声15 min，搅拌下反应2 h。在13000 r/min下离心，蒸馏水冲洗4次除去多余的G4.0 PAMAM。最后室温干燥制得G4.0-MWCNTs，配成0.5 mg/mL分散液，待用[32]。
将GCE用氧化铝抛光成镜面，用蒸馏水冲洗干净，晾干。然后，取5 μL 0.5 mg/mL G4.0-MWCNTs分散液滴涂到GCE表面，晾干，得到G4.0-MWCNTs/GCE。再将此修饰电极插入含有1.0 mmol/L PdCl2的0.5 mol/L H2SO4溶液中，在-0.2 V下用计时电流法电化学沉积200 s，从而制得PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE。将GCE和MWCNTs/GCE分别置于上述电解液中，在相同条件下电化学沉积制得PdNPs/GCE和PdNPs/MWCNTs/GCE。
取5 mL PBS缓冲溶液(pH 7.0)于烧杯中，通入高纯氮气至少20 min，以除去溶液中溶解的氧气。采用三电极系统，铂柱和饱和甘汞电极(SCE)分别作辅助电极和参比电极，PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE为工作电极，依次向上述溶液中加入不同浓度的H2O2，利用计时电流法记录H2O2响应电流值。
图 1A是G4.0-MWCNTs红外光谱图，在1635 cm-1处出现了酰胺的C=O特征吸收峰，在1558 cm-1处出现了NH的特征吸收峰，表明G4.0 PAMAM与MWCNTs发生了反应，得到G4.0-MWCNTs[33]。图 1B~1D为不同修饰电极的FESEM图。从图 1B可见，PdNPs严重团聚在一起，由图 1C可见，G4.0 PAMAM功能化的MWCNTs在电极表面呈现出良好的分散性。当PdNPs沉积在G4.0-MWCNTs表面后，可以看到有大量小尺寸的PdNPs (平均直径约30 nm)包裹在MWCNTs上(图 1D)，这是由于MWCNTs上的G4.0 PAMAM含有内腔，为PdNPs沉积提供了有利条件。与图 1B比较，G4.0-MWCNTs有效提高了PdNPs的分散性。
图 2A为不同修饰电极在N2饱和的0.2 mol/L PBS(pH 7.0)中的循环伏安图(CV)。与曲线a和b相比，曲线c和d在0 V处有一个明显的还原峰[11]，表明PdNPs成功地电沉积在GCE和G4.0-MWCNTs/GCE上。此外，曲线d的峰电流(Ip=37.52 μA)明显大于曲线c(Ip = 27.60 μA)，说明G4.0-MWCNTs可以作为PdNPs的有效负载基质，该结果与FESEM实验结论是一致的。与此同时，曲线b在-50 mV和-79 mV处出现一对氧化还原峰，这是由于羧基化碳纳米管中含氧基团发生氧化还原引起的[34]，说明MWCNTs被成功羧基化。
电化学交流阻抗谱(EIS)可用于电极表面修饰层的表征。图 2B是不同修饰电极在[Fe(CN)6]3-/4-溶液中的电化学阻抗图。裸GCE的电子转移阻抗值(Ret)约为182.4 Ω，当电极表面修饰了G4.0-MWCNTs后，其Ret降至34.3 Ω，说明G4.0-MWCNTs使得电荷传输电阻减小，促进了电子传递。对于PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE，其Ret几乎为一条直线，表明PdNPs和G4.0-MWCNTs都已成功固定于电极表面，且两者协同有利于电荷传输。
图 3是不同修饰电极在含有0.1 mmol/L H2O2中的CV曲线。由图 3可知，在曲线a和b上，H2O2几乎没有响应; 在曲线c~e上，H2O2 有较大的电流响应，表明基于PdNPs修饰的电极对H2O2还原反应有很好的催化效果。与曲线c和d相比，曲线e对H2O2的电催化作用最明显，其催化电流分别是前者的1.8倍和1.3倍。原因主要有以下三点：首先，经G4.0 PAMAM共价修饰的MWCNTs分散性好，为负载PdNPs提供了更多位点，有效防止PdNPs团聚; 其次，小尺寸的PdNPs表面积大，与更多H2O2分子接触，使其催化电流明显增大; 最后，PdNPs和G4.0-MWCNTs都能有效改善修饰电极的导电性，促进电子转移。所以，PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE对H2O2有很好的电化学响应。
根据以上实验结果，H2O2 在PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE上的电化学反应机理可推测为[11]:
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因此，电极表面负载的PdNPs越多，催化吸附H2O2的活性位点越多，(2)电极反应快，因此H2O2催化响应电流越大。所以用PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE有望实现对H2O2的灵敏检测。
人体内一些电活性物质，如抗坏血酸(Ascorbic acid,AA)、多巴胺(Dopamine,DA)和尿酸(Uric acid,UA)等，与H2O2共存，可能在H2O2的检测中产生干扰。为了研究PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE的选择性，测试了AA、DA和UA对H2O2的干扰情况。图 6C为PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE在N2-饱和的PBS中，对AA,DA,UA和H2O2的计时电流响应曲线，从6C可见，PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE对H2O2的电流响应最明显，而AA,DA和UA对H2O2的几乎没有响应。这说明该修饰电极不受AA,DA和UA的干扰，能对H2O2进行选择性的灵敏检测。
采用加标回收法测得1%人体血清中H2O2浓度为42.13 nmol/L，结果如表 2所示。测定结果表明，此修饰电极可用于人体血清中 H2O2的测定。
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样品 Sample | 加入量 Added (nmol/L) | 测得量 Found (nmol/L) | 回收率 Recovery (%) |
| 1 | 0 | 42.13 | |
| 2 | 30 | 71.17 | 96.7 |
| 3 | 40 | 83.35 | 103.1 |
如图 6A所示，相同条件下制备5支不同的PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE修饰电极，对0.1 mmol/L H2O2进行检测，其相对标准偏差为1.3%，表明此修饰电极具有良好的重现性。如图 6B所示，用PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE修饰电极在含有0.1 mmol/L H2O2 N2饱和的0.2 mol/L PBS中连续循环伏安扫描50圈，H2O2的还原峰电流为初始响应值的93.7%，表明PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE修饰电极对H2O2的检测具有较好的稳定性。
为了使PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE对H2O2的检测效果最佳，对传感器的制备条件: 电沉积时间、G4.0-MWCNTs的量、PdCl2的浓度和沉积电位等条件进行了优化(图 4)。结果表明：200 s，5 μL G4.0-MWCNTs，1.0 mmol/L PdCl2和-0.2 V条件下制备的电极对H2O2的响应最好。
图 5是PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE在不同浓度的H2O2溶液中的计时电流图，随着H2O2浓度增加，响应电流也随之增大。当其浓度在1.0×10-9～1.0×10-6 mol/L范围内，H2O2响应电流与其浓度的对数呈较好的线性关系(图 5B)，线性回归方程为Ip(μA) =0.2151lgc + 4.2622 (R2=0.9922，n=5)。当其浓度在7.0×10-6～1.0×10-3 mol/L范围内，H2O2的响应电流与其浓度呈良好的线性关系(图 5D)，其线性回归方程为Ip(μA)=0.0532c(μmol/L)+3.1552(R2=0.9985，n=5)。由上可得，检出限为3 × 10-10 mol/L (S/N=3)。
由不同修饰电极对H2O2的检测结果(表 1)可知，本实验构建的H2O2传感器线性范围宽，检出限低，检测结果较好。
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电极 Electrode | 线性范围 Linear range (μmol/L) | 检出限 Detection limit (μmol/L) | 文献 Reference |
| Cyt c/MWCNTs-IL/GCE | 0.04-100 | 0.013 | [9] |
| HRP/AuNPs/Thi/p-ABSA/GCE | 2.6-8800 | 0.64 | [10] |
| PtNPs/RGO-CS-Fc/GE | 0.02-1000 | 0.02 | [12] |
| AuNPs/N-GQDs/GCE | 0.25-13327 | 0.12 | [15] |
| AgNPs/MWCNTs-IL/GCE | 0.012-4.8 | 0.0039 | [16] |
| PtAuNPs/CTAB-graphene /GCE | 0.005-4.8 | 0.0017 | [18] |
| Nafion/MWCNTs-PdNPs/GCE | 1-10000 | 0.3 | [20] |
| PdNPs/PEDOT/GCE | 2.5-1000 | 2.84 | [21] |
| PDDA/ERGO-PdNPs/GCE | 0.1-10000 | 0.016 | [23] |
| PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE |
0.001-1 7-1000 | 0.0003 | 本方法 This work |
| Cytochrome C(Cyt c); ionic liquid(IL); Horseradish peroxidase(HRP); Gold nanoparticles(AuNPs); thionine(Thi); p-aminobenzene sulfonic acid(p-ABSA); platinum nanoparticles(PtNPs); reduced graphene oxide-chitosan-ferrocene carboxylic acid(RGO-CS-Fc); gold electrode(GE); nitrogen-doped graphene quantum dots (N-GQDs); silver nanoparticles(AgNPs); platinum gold nanoparticles(PtAuNPs); cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB); poly 3,4-ethylenedioxythiophene (PEDOT); poly diallyldimethylammonium chloride (PDDA); electrochemical reduced graphene oxide (ERGO) | |||
结合PdNPs和聚酰胺-胺树状分子功能化碳纳米管的优势，制备并表征了一种新型无酶H2O2传感器，实现了对H2O2的检测。实验结果表明，G4.0 PAMAM不仅避免MWCNTs团聚，而且有利于形成大量PdNPs; 此传感器对H2O2有优异的催化活性，具有检出限低、线性范围宽，选择性好、重现性好、稳定性好等优点，并可应用于实际生物样品的检测。
Giorgio M, Trinei M, Migliaccio E, Pelicci P G. Nat. Rev. Mol. Cell Bio., 2007, 8(9): 722-728
Geiszt M, Leto T L. J. Biol. Chem., 2004, 279(50): 51715-51718
Chen W, Cai S, Ren Q Q, Wen W, Zhao Y D. Analyst, 2012, 137(1): 49-58
Hurdis E C, Romeyn H. Anal. Chem., 1954, 26(2): 320-325
Matsubara C, Kawamoto N, Takamura K. Analyst, 1992, 117(11): 1781-1784
Hanaoka S, Lin J M, Yamada M. Anal. Chim. Acta, 2001, 426(1): 57-64
Lin C Y, Lai Y H, Balamurugan A, Vittal R, Lin C W, Ho K C. Talanta, 2010, 82(1): 340-347
Rahimi P, Rafiee-Pour H A, Ghourchian H, Norouzia P, Ganjalia M R. Biosens. Bioelectron., 2010, 25(6): 1301-1306
Liu X H, Bu C H, Nan Z H, Zheng L C, Qiu Y, Lu X Q. Talanta, 2013, 105: 63-68
Gao F X, Yuan R, Chai Y Q, Chen S H,Cao S R, Tang M Y. J. Biochem. Bioph. Meth., 2007, 70(3): 407-413
Fang Y, Zhang D, Qin X, Miao Z, Takahashi S, Anzai J I, Chen Q. Electrochim. Acta, 2012, 70: 266-271
Bai Z H, Li G Y, Liang J T, Su J, Zhang Y, Chen H Z, Huang Y, Sui W G, Zhao Y G. Biosens. Bioelectron., 2016, 82: 185-194
WANG Yi-Chen, JIANG Xiu-E. Chinese J. Anal. Chem., 2014, 42(5): 689-694王奕琛, 姜秀娥. 分析化学, 2014, 42(5): 689-694
Wang T Y, Zhu H C, Zhuo J Q, Zhu Z W, Papakonstantinou P, Lubarsky G, Lin J, Li M X. Anal. Chem., 2013, 85(21): 10289-10295
Ju J, Chen W. Anal. Chem., 2015, 87(3): 1903-1910
Li X Y, Liu Y X, Zheng L C, Dong M J, Xue Z H, Lu X Q, Liu X H. Electrochim. Acta, 2013, 113: 170-175
Li X Y, Liu X H, Wang W W, Li L, Lu X Q. Biosens. Bioelectron., 2014, 59: 221-226
Liu P P, Li J W, Liu X H, Li M, Lu X Q. J. Electroanal. Chem., 2015, 751: 1-6
WANG Wei-Wei, QIU Yu, ZHANG Shao-Peng, LI Jia-Wei, LU Xiao-Quan, LIU Xiu-Hui. Chinese J. Anal. Chem., 2014, 42(6): 835-841汪维维, 裘宇, 张少鹏, 李嘉伟, 卢小泉, 刘秀辉. 分析化学, 2014, 42(6): 835-841
Zhang W J, Bai L, Lu L M, Chen Z. Colloid Surface B, 2012, 97: 145-149
You J M, Jeong Y N, Ahmed M S, Kim S K, Choi H C, Jeon S. Biosens. Bioelectron., 2011, 26(5): 2287-2291
Jiang F X, Yue R R, Du Y K, Xu J K, Yang P. Biosens. Bioelectron., 2013, 44: 127-131
Chen K J, Pillai K C, Rick J, Pan C J, Wang S H, Liu C C, Hwang B J. Biosens. Bioelectron., 2012, 33(1): 120-127
You J M, Kim D, Kim S K, Kim M S, Han H S, Jeon S. Sensor Actuat. B, 2013, 178: 450-457
Zeng Q, Cheng J S, Liu X F, Bai H T, Jiang J H. Biosens. Bioelectron., 2011, 26(8): 3456-3463
Chu X, Duan D X, Shen G L, Yu R Q. Talanta, 2007, 71(5): 2040-2047
Zheng M, Li P, Fu G T, Chen Y, Zhou Y M, Tang Y W, Lu T H. Appl. Catal. B, 2013, 129: 394-402
Tomalia D T, Baker H, Dewald J, Hall M, Kallos G, Martin S, Roeck J, Ryder J, Smith P. Polym J., 1985, 17(1): 117-132
Hasanzadeh M, Shadjou N, Eskandani M, Soleymani J, Jafari F,Guardia M. TRAC-Trend Anal. Chem., 2014, 53: 137-149
Zhang Y J, Liu X H, Li L, Guo Z P, Xue Z H, Lu X Q. Anal. Methods, 2016, 8(10): 2218-2225
Dong J, Zhao H, Xu M R, Ma Q, Ai S Y. Food Chem., 2013, 141(3): 1980-1986
Zhang B L, Chen Q, Tang H, Xie Q J, Ma M, Tan L, Zhang Y Y, Yao S Z. Colloid Surface B, 2010, 80(1): 18-25
Sun Y Y, Ren Q X, Liu X, Zhao S, Qin Y. Biosens. Bioelectron., 2013, 39(1): 289-295
Manjunatha R, Nagaraju D H, Suresh G S, MeloJ S, D'Souza S F, Venkatesha T V. Electrochim. Acta, 2011, 56(19): 6619-6627
Figure 1 (A) FTIR spectra of the fourth generation of poly(aminoamine)dendrimers functionalized multiwalled carbon nanotube (G4.0-MWCNTs); FESEM images of (B) PdNPs/GCE,(C) G4.0-MWCNTs/GCE and (D) PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE
Figure 2 (A)CVs of GCE (a),G4.0-MWCNTs/GCE (b),PdNPs/GCE (c) and PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE (d) in 0.2 mol/L PBS (pH 7.0),at scan rate of 50 mV/s. (B) EIS of GCE (a),G4.0-MWCNTs/GCE (b),PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE (c) in 5.0 m mol/L [Fe(CN)6]3-/4- and 0.1 mol/L KCl. The frequency range is from 10 kHz to 0.1 Hz and amplitude is 10 mV.
Figure 3 CVs of different electrodes in 0.1 mmol/L H2O2 and N2-saturated 0.2 mol/L PBS (pH 7.0)
(a) GCE,(b) G4.0-MWCNTs/GCE,(c) PdNPs/GCE,(d)PdNPs/MWCNTs/GCE and (e) PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE,at 50 mV/s
Figure 4 Effects of (A) electrodeposition time,(B) amount of G4.0-MWCNTs,(C) PdCl2 concentration and (D) electrodeposition potential on modified electrode responses toward 0.1 mmol/L H2O2 in N2-saturated 0.2 mol/L PBS (pH 7.0)
Figure 5 (A) Chronoamperometry current-time curve of PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE in N2-saturated 0.2 mol/L PBS (pH 7.0) containing various concentrations of H2O2 (from a to k: 0,1×10-9,3×10-9,5×10-9,1×10-8,3×10-8,5×10-8,1×10-7,5×10-7,7×10-7,and 1×10-6 mol/L) at -0.2 V; (B) Calibration curve between current and lg[c]. (C) Chronoamperometry current-time curve of PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE with different concentrations of H2O (from a to g: 7×10-6,3×10-5,7×10-5,1×10-4,3×10-4,5×10-4 and 1×10-3 mol/L) in N2-saturated 0.2 mol/L PBS (pH 7.0) at -0.2 V. (D) Relationship between H2O2 concentration and electrocatalytic current
Figure 6 (A) Column graph of CV signals of H2O2 recorded at PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE: (1) to (5) column graph of CV signals of 0.1 mmol/L H2O2 in N2-saturated 0.2 mol/L PBS (pH 7.0) at five different electrode prepared under the same conditions. (B) 50 segments continuous CV scanning of PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE in N2-saturated 0.2 mol/L PBS (pH 7.0) containing 0.1mmol/L H2O2 at 50 mV/s. (C) Current-time response curve of the PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE upon successive addition of 0.1 mmol/L ascorbic acid (AA),0.1 mmol/L dopamine (DA),0.1 mmol/L uric acid (UA)，0.1 mmol/L H2O2 and 0.1 mmol/L H2O2 in N2-saturated 0.2 mol/L PBS (pH 7.0) at -0.2 V
Table 1. Comparison of various H2O2 sensors
电极 Electrode | 线性范围 Linear range (μmol/L) | 检出限 Detection limit (μmol/L) | 文献 Reference |
| Cyt c/MWCNTs-IL/GCE | 0.04-100 | 0.013 | [9] |
| HRP/AuNPs/Thi/p-ABSA/GCE | 2.6-8800 | 0.64 | [10] |
| PtNPs/RGO-CS-Fc/GE | 0.02-1000 | 0.02 | [12] |
| AuNPs/N-GQDs/GCE | 0.25-13327 | 0.12 | [15] |
| AgNPs/MWCNTs-IL/GCE | 0.012-4.8 | 0.0039 | [16] |
| PtAuNPs/CTAB-graphene /GCE | 0.005-4.8 | 0.0017 | [18] |
| Nafion/MWCNTs-PdNPs/GCE | 1-10000 | 0.3 | [20] |
| PdNPs/PEDOT/GCE | 2.5-1000 | 2.84 | [21] |
| PDDA/ERGO-PdNPs/GCE | 0.1-10000 | 0.016 | [23] |
| PdNPs/G4.0-MWCNTs/GCE |
0.001-1 7-1000 | 0.0003 | 本方法 This work |
| Cytochrome C(Cyt c); ionic liquid(IL); Horseradish peroxidase(HRP); Gold nanoparticles(AuNPs); thionine(Thi); p-aminobenzene sulfonic acid(p-ABSA); platinum nanoparticles(PtNPs); reduced graphene oxide-chitosan-ferrocene carboxylic acid(RGO-CS-Fc); gold electrode(GE); nitrogen-doped graphene quantum dots (N-GQDs); silver nanoparticles(AgNPs); platinum gold nanoparticles(PtAuNPs); cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB); poly 3,4-ethylenedioxythiophene (PEDOT); poly diallyldimethylammonium chloride (PDDA); electrochemical reduced graphene oxide (ERGO) | |||
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Table 2. Recorery results of standard addition of H2O2 in human serum samples
样品 Sample | 加入量 Added (nmol/L) | 测得量 Found (nmol/L) | 回收率 Recovery (%) |
| 1 | 0 | 42.13 | |
| 2 | 30 | 71.17 | 96.7 |
| 3 | 40 | 83.35 | 103.1 |
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