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两个具有Sn4O4梯状结构二丁基锡羧酸酯的微波溶剂热合成、结构和体外抗癌活性

冯泳兰 ,  邝代治 ,  张复兴 ,  庾江喜 ,  蒋伍玖 ,  朱小明

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引用本文: 冯泳兰, 邝代治, 张复兴, 庾江喜, 蒋伍玖, 朱小明. 两个具有Sn4O4梯状结构二丁基锡羧酸酯的微波溶剂热合成、结构和体外抗癌活性[J]. 无机化学学报, 2017, 33(5): 830-836. doi: 10.11862/CJIC.2017.107 shu
Citation:  FENG Yong-Lan, KUANG Dai-Zhi, ZHANG Fu-Xing, YU Jiang-Xi, JIANG Wu-Jiu, ZHU Xiao-Ming. Two Di-n-butyltin Carboxylates with a Sn4O4 Ladder-like Framework: Microwave Solvothermal Syntheses, Structures and in Vitro Antitumor Activities[J]. Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2017, 33(5): 830-836. doi: 10.11862/CJIC.2017.107 shu

两个具有Sn4O4梯状结构二丁基锡羧酸酯的微波溶剂热合成、结构和体外抗癌活性

  • 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室, 衡阳 421008

    • 通讯作者: 邝代治, E-mail:hnkcq@qq.com; 会员登记号:S06N8374M1012
  • 基金项目:

    湖南省高校创新平台开放基金 16K011，14K014

    湖南省自然科学基金 13JJ3112

摘要: 在甲醇微波溶剂热中，二丁基氧化锡分别与4-甲基苯甲酸、4-二甲氨基苯甲酸反应，合成了2个具有梯形结构的二丁基锡羧酸酯[（μ3-O）（μ2-OMe）（n-Bu2Sn）2（O2CR）]2（R=4-Me-C6H4（1），4-Me2N-C6H4（2）），并对其进行了元素分析、IR和（1H，13C和119Sn）NMR光谱表征。X射线晶体衍射分析表明，化合物1、2具有Sn4O4构筑的3个四元环梯形骨架平面结构，μ3-O桥联2个环内梯锡和1个环梯端锡原子，此外，甲醇氧还以μ2-O桥联1个环内梯锡和1个环梯端锡原子，锡与配基原子构成畸形三角双锥六面体。化合物对人结肠癌（HT-29）、肝癌细胞（HepG2）、乳腺癌（MCF-7）、鼻咽癌（KB）和肺癌细胞（A549）均显示出比临床使用的顺铂还强的抗癌活性。

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  • 

    0   引言

    有机锡卤化物或氧化物前体与含氧 (氮、硫) 配体反应产生的有机锡化合物，具有结构多变和良好的生物活性等特点而备受人们关注[1-2]。在与有机锡反应的配体中，有机酸作为含氧多齿桥联配基，既可与锡形成简单的R′C (O) O-SnRx(A型)[3-4]、也可形成含配键[C=O→Sn](B型) 的有机锡羧酯[5]，在B型结构中，通过羧基 (Sn-O-C=O→Sn) 桥联作用还可形成链状、环状，以及μ2-O，μ3-O桥联多锡结构的有机锡化合物[6-8]。近年来，在含O、N配基中，R2SnCl2或R3SnCl脱烃基水解[9-11]、R2SnO与有机酸反应[12-13]，合成由 (μ3-O) Sn3构筑、中心结构具有[SnO]n的有机锡氧簇合物，引起合成化学工作者广泛兴趣。我们对苄基氯化锡的水解、丁基氧化锡与有机羧酸反应，也进行了初步实验探索[14-16]，并利用微波辐射合成有机锡羧酸酯取得良好效果[16-18]，微波辐射比传统的合成方法有着高效、简便等优点[19]，本文报道微波甲醇溶剂热中，二丁基氧化锡 (n-Bu2Sn=O) 与有机芳香酸 (4-甲基苯甲酸、4-二甲氨基苯甲酸) 的反应，合成了2个中心具有四元环梯状结构的二丁基锡羧酸酯化合物。初步测试了化合物对5种人体外抗肿瘤生物活性。

    1   实验部分

    1.1   仪器与试剂

    合成反应在微波有机合成系统 (Micro SYNT Labstation for Microwave assisted意大利) 完成。化合物的C、H和N组成用PE-2400(Ⅱ) 元素分析仪；红外光谱用Prestige-21(岛津, 400~4 000 cm-1) 光谱仪；1H NMR、13C NMR谱用Bruker INOVA-400 NMR测定，四甲基硅烷 (TMS) 内标，119Sn NMR用Bruker INOVA-500 NMR光谱仪测定，四甲基锡 (Me4Sn) 内标；晶体分子结构测定用Bruker Smart Apex Ⅱ CCD单晶衍射仪；热稳定性分析用德国NETZSCH TG 209 F3热重分析仪；化合物的熔点用北京泰克XT-4双目体视显微熔点仪测定 (温度计未经校正)。试剂购自上海太阳化学科技有限公司和上海晶纯试剂有限公司。

    1.2   化合物的合成

    取1 mmol二 (正丁基) 氧化锡、1 mmol芳香酸 (4-甲基苯甲酸、4-二甲氨基苯甲酸)、30 mL甲醇，置于聚氟乙烯反应瓶中，设置微波有机合成系统120 ℃微波辐射反应2 h，冷却至室温，过滤，减压蒸发溶剂，固体重结晶得产物，在适当溶剂中培养晶体，用于晶体结构测定。

    无色晶体1，产率：75.6%(基于n-Bu2SnO)，m.p. 158~160 ℃。1H NMR (CDCl3，400 MHz)：δ 0.90(t，24H，J=6.4 Hz, -CH3, Butyl-H), 1.38~1.69(m, 48H, SnCH2CH2 CH2，Butyl-H), 2.40(s, 6H，Ar-CH3)，3.49(s，6H，-OCH3)，7.19(s, 4H, Ar-H), 7.88(s, 4H, Ar-H)；13C NMR (CDCl3，100 MHz)：δ 13.63~27.87(n-Bu-C)，21.47(Ar-CH3)，50.86，51.06(-OCH3)，128.62，129.75，131.70，141.53(Ar-C)，172.74(-COO); 119Sn NMR (CDCl3，186 MHz)：δ-212.96, -213.95。IR (KBr，cm-1)：1 623 νas(COO-)，1 405νs(COO-)，619 ν(Sn-O-Sn)，551 ν(Sn-C)，420 ν(Sn-O)。元素分析按C50H92O8Sn4计算值 (%)：C 46.33，H 7.15；实测值 (%)：C 46.61，H 7.30。

    无色晶体2，产率:61.3%(基于n-Bu2SnO)，m.p. 224~226 ℃。1H NMR (CDCl3，400 MHz)：δ 0.90(t，24H，J=7.2 Hz，-CH3，Butyl-H)；1.38~1.69 (m，48H，Sn CH2CH2CH2，Butyl-H)，2.89(d，12H，-N (CH3)2)，3.49(s，6H，-OCH3)，6.66(s，4H，Ar-H)，7.88(s，4H，Ar-H)；13C NMR (CDCl3，100 MHz)：δ 13.67~27.95(n-Bu-C)，40.21(-N (CH3)2), 50.83, 51.22(-OCH3), 110.73, 121.63, 131.30, 152.59(Ar-C)；172.58(-COO)；119Sn NMR (CDCl3，186 MHz)：δ-174.41，-215.25。IR (KBr，cm-1)：1 606νas(COO-)，1 349 νs(COO-)，602 ν(Sn-O-Sn)，551 ν(Sn-C)，419 ν(Sn-O)。元素分析按C52H98N2O8Sn4计算值 (%)：C 46.12，H 7.29，N 2.07；实测值 (%)：C 46.31，H 7.34，N 2.09。

    1.3   X射线晶体衍射

    选取大小分别为0.20 mm×0.19 mm×0.17 mm (1) 和0.20 mm×0.20 mm×0.20 mm (2) 的晶体，在Bruker Smart Apex Ⅱ CCD单晶衍射仪上，采用经石墨单色化的Mo Kα射线 (λ=0.071 073 nm)，在室温下以φ~ω扫描方式收集衍射数据。1在1.72°~27.00°范围内收集衍射点；2在1.69°~27.00°范围内收集点。衍射强度数据经多重扫描吸收校正，晶体结构中大部分非氢原子由直接法解出，其余部分非氢原子在随后的差值傅立叶合成中陆续确定，对所有非氢原子坐标及其温度因子采用全矩阵最小二乘法精修。由理论加氢法给出氢原子在晶胞中的位置坐标，对氢原子和非氢原子分别采用各向同性和各向异性热参数精修，全部结构分析工作在WINGX上调用SHELX-97程序[20]完成。化合物的主要晶体学数据列于表 1。

    表 1  化合物的晶体学数据 Table 1.  Crystallographic data of the compounds
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    Compound12
    Empirical formulaC50H92O8Sn4C52H98N2O8Sn4
    Formula weight1 296.001 354.08
    Crystal systemMonoclinicMonoclinic
    Space groupP21/nP21/n
    a / nm1.359 54(6)1.347 88(8)
    b/ nm1.391 80(5)1.391 05(9)
    c / nm1.644 11(6)1.745 35(11)
    β/(°)106.775(2)107.310(3)
    V/ nm32.978 6(2)3.124 3(3)
    Z22
    Dc/(Mg·m-3)1.4451.439
    Absorption coefficient / mm-11.7011.626
    F(000)13121376
    Limiting indices (h, k, l, )-8~16, -13-16, -19-19-16-17, -18-14, -22-22
    Reflections collected16 59120 755
    Unique reflections (Rint)5 245 (0.039 3)7 070 (0.023 7)
    Data with I＞2σ(I)2 9785 140
    Data, restraints, parameters5 245, 138, 2817 070, 20, 298
    Goodness of fit on F21.2761.062
    Completeness0.9980.99
    R1, wR2 [I＞2σ(I)]0.067 9, 0.201 50.038 1, 0.099 7
    R1, wR2(all data)0.118 4, 0.230 90.058 9, 0.118 1
    (△ρ)max，(△ρ) min/ (e·nm-3)763, -641580, -542
    表 1  化合物的晶体学数据
    Table 1.  Crystallographic data of the compounds

    CCDC：892010，1；839191，2。

    1.4   抗肿瘤活性测定

    HT-29，HEPG2，MCF-7，KB和A549细胞取自美国组织培养库，用含10%牛胎血清的RPMI1640培养液，在含5%CO2(V/V) 的培养箱内于37 ℃下培养，用MTT法检测细胞增殖与生长抑制情况，调整实验细胞数量使在570 nm获得1.3到2.2的吸光度，将化合物测试药液 (0.1 nmol·L-1~10 μmol·L-1) 设置6个浓度，每个浓度至少3个平行和3次重复实验。应用GraphPad Prism 5.0软件统计分析确定IC50值。

    2   结果与讨论

    2.1   晶体结构

    化合物的晶体分子结构见图 1，晶体属单斜晶系，P21/n空间群，主要键长和键角见表 2。晶体分子结构分析表明，化合物由2个芳香酸、4个二丁基锡和2个甲醇组成，其中甲醇氧以μ2-O桥联Sn1和Sn2，另一个氧以μ3-O桥联Sn1和Sn2之外，还桥联对称结构的Sn2A原子，形成Sn4O4架构的三梯状化合物。虽梯中四元环的Sn-O键长、键角∠Sn-O-Sn、∠O-Sn-O各不相等，但整个梯以中间四元环的中心为对称中心，且四元环内4个原子构成的二面角∠Sn-O-Sn-O和∠O-Sn-O-Sn、梯形与羧基构成的二面角均在0°~0.65°，因此，中心结构原子具有良好的共平面性。O1和O4、O3A和O4分别占据着Sn1和Sn2为中心的轴向位置, ∠O1-Sn1-O4为152.65(15)°, ∠O3A-Sn2-O4为146.45(14)°, O3、C1、C5和O3、C9、C13分别占据赤道位置，且O3、C9、C13和Sn2几乎共平面，其4个原子的二面角分别为0.43° (1)，1.01° (2)，但受Sn1…O2的影响，O3、C1、C5和Sn1原子偏离平面较多，它们的二面角分别为15.31°(1) 和16.31° (2)。4个Sn原子连同8个丁基分别位于平面两边形成对称。梯端的羧基和甲醇分子沿梯环平面向外延展，如MMTA[10]、吡啶-4-甲酸[16]、3，4-二甲氧基苯甲酸和N-(对甲苄基) 羟胺[15]等，因此，配基对中心骨架结构和Sn-O键长的影响不明显，但平面上基团的空间效应影响梯形结构，如以苄基替代丁基的类似化合物中，由于苄基比丁基的基团位阻大，锡 (Sn1和Sn2) 与苄基碳形成的Sn-CH2Ph键长比与丁基碳 (C1、C4、C9和C13) 形成的键更长，丁基碳与氧 (O3、O3A和O4) 形成的所有键角均不相等，羧基与梯端Sn1形成Sn1-O1共价键，羧基另一氧原子与Sn1形成分子内的弱作用，Sn1与O2距离分别为0.283 4 nm (1) 和0.284 4 nm (2)，远低于范德华半径之和 (0.368 nm)[21]，因此，Sn1与配基原子形成比Sn2与配基原子形成的三角双锥六面体畸变程度更高。

    图 1  化合物1(左)、2(右) 的分子结构 Figure 1.  Molecular structure of 1 (left) and 2 (right)
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    表 2  化合物的部分键长和键角 Table 2.  Selected bond lengths (nm) and angles (°) for 1 and 2
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    1212
    Sn1-C10.209 7(11)0.211 6(6)Sn2-O30.203 5(4)0.203 3(3)
    Sn1-C50.199 6(10)0.210 8(6)Sn2-O40.212 8(5)0.213 0(3)
    Sn2-C90.207 6(10)0.210 9(6)Sn2-O3A0.213 1(4)0.212 9(3)
    Sn2-C130.203 3(9)0.211 9(6)Sn2A-O30.213 1(4)0.212 9(3)
    Sn1-O10.213 4(5)0.213 2(3)C18-O10.125 5(10)0.131 5(5)
    Sn1-O30.200 9(4)0.202 7(3)C18-O20.121 3(10)0.122 2(6)
    Sn1-O40.224 1(5)0.226 9(3)C17-O40.145 6(10)0.142 6(6)
    O3-Sn1-C1112.8(4)110.8(2)C13-Sn2-C9116.0(4)120.8(3)
    O3-Sn1-O181.87(19)81.31(12)O3-Sn2-O472.64(18)73.48(12)
    C1-Sn1-O1102.2(3)102.2(2)C13-Sn2-O498.9(4)97.8(2)
    O3-Sn1-C5118.1(4)112.3(2)C9-Sn2-O498.7(3)97.8(2)
    C1-Sn1-C5125.3(5)132.8(3)O3-Sn2-O3A73.96(19)73.39(12)
    O1-Sn1-C5103.4(4)102.4(2)C13-Sn2-O3A99.4(3)98.4(2)
    O3-Sn1-O470.71(18)70.65(11)C9-Sn2-O3A98.0(3)98.4(2)
    C1-Sn1-O487.8(4)87.98(19)O4-Sn2-O3A146.59(19)146.87(12)
    O1-Sn1-O4152.6(2)151.96(12)Sn1-O3-Sn2114.46(19)114.27(13)
    C5-Sn1-O490.9(4)88.8(2)Sn1-O3-Sn2A139.5(2)139.12(14)
    O3-Sn2-C13122.0(3)118.9(2)Sn2-O3-Sn2A106.05(19)106.61(12)
    O3-Sn2-C9121.9(3)120.4(2)
    Symmetry codes: A:-x+1, -y+2, -z for 1; A:-x, -y+2, -z+2 for 2
    表 2  化合物的部分键长和键角
    Table 2.  Selected bond lengths (nm) and angles (°) for 1 and 2

    2.2   构象理论分析

    理论上，四元环梯形骨架平面结构的形成要求基团之间要有适度的空间。因此，羧基与二丁基氧化锡反应，应优先形成空间效应较小的 (A) 型丁基锡羧酸酯化合物[22]。标题化合物的合成存在，引起我们对结构的思考。晶体结构分析表明，位于平面上、下排列的丁基，通过Sn2-C键向梯外偏离10°~30°，∠O3-Sn2-C在100°~120°之间，以形成“稳定”结构，尽管产生梯状骨架结构的原因需进一步研究，但基团的空间位阻可能是重要因素。为了探索这种梯状骨架平面上基团取向对分子体系能的影响，我们以化合物1的晶体结构为例，考察了化合物1晶胞中丁基Sn2-C9键旋转360°产生的各个构象和对应的Lennard-Jones作用能之间的关系。理论计算表明，Sn2-C9键旋转所构成的E-α图如图 2(右上图)，可见Sn2-C9单键旋转过程与基团间的作用有2个主要能垒，其中最大能垒E为28 340 kJ·mol-1，说明空间位阻较大，Sn2-C9单键不能自由旋转。还存在多个低能Eα构象：E0°=-119 021 kJ·mol-1，E44°=-118 675 kJ·mol-1，E144°=-117 512 kJ·mol-1，E289°=-119 016 kJ·mol-1，E339°=-119 021 kJ·mol-1，晶体结构正处于最低能构象 (α=0°)，使化合物稳定。基于此，我们进一步考察了晶胞中Sn2-C9(Bond 1) 和C9-C10(Bond 2) 键同时旋转产生的构象和作用能，结果形成如图 2(右下图) 的E-α1, α2曲面图，出现有多个较大能垒Eα1, α2，阻碍丁基的位移。也形成27个低能构象，其中最低能构象正是晶体结构E0°, 0°时的构象，这可能是化合物梯形骨架平面结构能稳定存在的重要原因，也为苯基、环已基锡化合物空间位阻太大不能形成类似结构提供了理论参考。

    图 2  化合物1晶胞中丁基Sn2-C9旋转 (右上) 及Sn2-C9、C9-C10键旋转 (右下) 作用能随旋转角变化 Figure 2.  Strain energy of Lennard-Jones with the rotation angle of the Sn2-C9 bond (right above), or Sn2-C9 (bond 1) and C9-C10 (bond 2) (right below) in the unit cell for compound 1
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    2.3   谱学性质

    有机锡羧酸酯的红外光谱特征峰νas(COO) 与νs(COO) 之差Δν为218 cm-1 (1)、257 cm-1 (2), 均大于200 cm-1，表明羧基＞C=O的氧与锡未形成C=O→Sn配键，羧基的C=O双键和C-O单键有明显的差异，羧基氧与锡形成单齿 (A型) 化合物[23-24]。551cm-1 ν(Sn-C)[25]，420(1)、419(2) cm-1 ν(Sn-O) 和619(1)、602(2) cm-1 ν(Sn-O-Sn) 特征峰佐证了化合物的结构[26]。化合物1和2中丁基、甲氧基的1H NMR，以及丁基、甲氧基和羧基的13C NMR谱的化学位移相似。化合物1和2分别受甲基和二甲氨基的影响，苯环的13C NMR化学位移有所不同。在119Sn NMR上4个Sn原子只出现2种锡119Sn的谱线。以上表征均支持化合物的结构与X射线晶体衍射实验结果一致。

    2.4   化合物1的热稳定性

    为了研究化合物的热稳定性，在空气氛下，以20 ℃·min-1的加热速度和20 mL·min-1气体流速，在40~600 ℃范围内，对化合物1进行热重测试，研究其热稳定性，结果如图 3。可见随温度的升高，化合物1在40~220 ℃范围几乎未发现失重，但在大于220 ℃时化合物明显失重，410 ℃后残余物恒重在46.1%，在220~410℃范围失重53.9%，若以化合物分解失去有机基团，残余物为SnO2计算，理论值为46.52%，与实验结果相吻合，因此，化合物1在低于220 ℃可稳定存在。

    图 3  化合物1的热重曲线 Figure 3.  TG-DTG curve for 1
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    2.5   抗肿瘤活性

    表 3列出化合物1、2及顺铂对体外肿瘤细胞 (人结肠癌 (HT-29)、肝癌细胞 (HepG2)、乳腺癌 (MCF-7)、鼻咽癌 (KB) 和肺癌细胞 (A549)) 的生长抑制活性，可见化合物1、2对5种肿瘤细胞都有明显的抑制作用，且都大大优于顺铂[27-29]。尤其对HT-29抑制作用效果更好。

    表 3  化合物和顺铂对体外肿瘤细胞的半抑制率 Table 3.  IC50 of the compounds and cisplatin on tumor cells in vitro
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    CompoundIC5O/(μmol·L-1)
    HT-29HepG2MCF-7KBA549
    10.0480.7730.3730.4550.866
    20.0570.8200.5190.3330.833
    Cisplatin[28-29]5865882.651.51
    表 3  化合物和顺铂对体外肿瘤细胞的半抑制率
    Table 3.  IC50 of the compounds and cisplatin on tumor cells in vitro

    3   结论

    在微波甲醇溶剂热条件下，合成了2个Sn4O4梯形结构二丁基锡羧酸酯，化合物对人结肠癌 (HT-29)、肝癌细胞 (HepG2)、乳腺癌 (MCF-7)、鼻咽癌 (KB) 和肺癌细胞 (A549) 均显示出比临床使用的顺铂还强的体外抗癌活性, 可望作为广谱抗癌的候选化合物。

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  • 图 1  化合物1(左)、2(右) 的分子结构

    Figure 1  Molecular structure of 1 (left) and 2 (right)

    Thermal ellipsoid probability: 5%

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    图 2  化合物1晶胞中丁基Sn2-C9旋转 (右上) 及Sn2-C9、C9-C10键旋转 (右下) 作用能随旋转角变化

    Figure 2  Strain energy of Lennard-Jones with the rotation angle of the Sn2-C9 bond (right above), or Sn2-C9 (bond 1) and C9-C10 (bond 2) (right below) in the unit cell for compound 1

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    图 3  化合物1的热重曲线

    Figure 3  TG-DTG curve for 1

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    表 1  化合物的晶体学数据

    Table 1.  Crystallographic data of the compounds

    Compound12
    Empirical formulaC50H92O8Sn4C52H98N2O8Sn4
    Formula weight1 296.001 354.08
    Crystal systemMonoclinicMonoclinic
    Space groupP21/nP21/n
    a / nm1.359 54(6)1.347 88(8)
    b/ nm1.391 80(5)1.391 05(9)
    c / nm1.644 11(6)1.745 35(11)
    β/(°)106.775(2)107.310(3)
    V/ nm32.978 6(2)3.124 3(3)
    Z22
    Dc/(Mg·m-3)1.4451.439
    Absorption coefficient / mm-11.7011.626
    F(000)13121376
    Limiting indices (h, k, l, )-8~16, -13-16, -19-19-16-17, -18-14, -22-22
    Reflections collected16 59120 755
    Unique reflections (Rint)5 245 (0.039 3)7 070 (0.023 7)
    Data with I＞2σ(I)2 9785 140
    Data, restraints, parameters5 245, 138, 2817 070, 20, 298
    Goodness of fit on F21.2761.062
    Completeness0.9980.99
    R1, wR2 [I＞2σ(I)]0.067 9, 0.201 50.038 1, 0.099 7
    R1, wR2(all data)0.118 4, 0.230 90.058 9, 0.118 1
    (△ρ)max，(△ρ) min/ (e·nm-3)763, -641580, -542
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    表 2  化合物的部分键长和键角

    Table 2.  Selected bond lengths (nm) and angles (°) for 1 and 2

    1212
    Sn1-C10.209 7(11)0.211 6(6)Sn2-O30.203 5(4)0.203 3(3)
    Sn1-C50.199 6(10)0.210 8(6)Sn2-O40.212 8(5)0.213 0(3)
    Sn2-C90.207 6(10)0.210 9(6)Sn2-O3A0.213 1(4)0.212 9(3)
    Sn2-C130.203 3(9)0.211 9(6)Sn2A-O30.213 1(4)0.212 9(3)
    Sn1-O10.213 4(5)0.213 2(3)C18-O10.125 5(10)0.131 5(5)
    Sn1-O30.200 9(4)0.202 7(3)C18-O20.121 3(10)0.122 2(6)
    Sn1-O40.224 1(5)0.226 9(3)C17-O40.145 6(10)0.142 6(6)
    O3-Sn1-C1112.8(4)110.8(2)C13-Sn2-C9116.0(4)120.8(3)
    O3-Sn1-O181.87(19)81.31(12)O3-Sn2-O472.64(18)73.48(12)
    C1-Sn1-O1102.2(3)102.2(2)C13-Sn2-O498.9(4)97.8(2)
    O3-Sn1-C5118.1(4)112.3(2)C9-Sn2-O498.7(3)97.8(2)
    C1-Sn1-C5125.3(5)132.8(3)O3-Sn2-O3A73.96(19)73.39(12)
    O1-Sn1-C5103.4(4)102.4(2)C13-Sn2-O3A99.4(3)98.4(2)
    O3-Sn1-O470.71(18)70.65(11)C9-Sn2-O3A98.0(3)98.4(2)
    C1-Sn1-O487.8(4)87.98(19)O4-Sn2-O3A146.59(19)146.87(12)
    O1-Sn1-O4152.6(2)151.96(12)Sn1-O3-Sn2114.46(19)114.27(13)
    C5-Sn1-O490.9(4)88.8(2)Sn1-O3-Sn2A139.5(2)139.12(14)
    O3-Sn2-C13122.0(3)118.9(2)Sn2-O3-Sn2A106.05(19)106.61(12)
    O3-Sn2-C9121.9(3)120.4(2)
    Symmetry codes: A:-x+1, -y+2, -z for 1; A:-x, -y+2, -z+2 for 2
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    表 3  化合物和顺铂对体外肿瘤细胞的半抑制率

    Table 3.  IC50 of the compounds and cisplatin on tumor cells in vitro

    CompoundIC5O/(μmol·L-1)
    HT-29HepG2MCF-7KBA549
    10.0480.7730.3730.4550.866
    20.0570.8200.5190.3330.833
    Cisplatin[28-29]5865882.651.51
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  • 发布日期:  2017-05-01
  • 收稿日期:  2016-11-07
  • 修回日期:  2017-04-08
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
  • 1. 

    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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