Citation: Tiejing Hu, Jian Liu, Changyan Cao, Weiguo Song. Synthesis of ZSM-5 monoliths with hierarchical porosity through a steam-assisted crystallization method using sponges as scaffolds[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2017, 38(5): 872-878. doi: 10.1016/S1872-2067(17)62828-6
蒸汽辅助结晶法合成多级孔整体型ZSM-5分子筛
此外，在工业应用中，沸石分子筛催化剂通常需要做成整体柱状或片形以消除固定床反应器的床层压降.合成整体型沸石分子筛的传统方法是在沸石分子筛成型过程中添加SiO2和Al2O3等无机粘结剂.虽然该方法简单易行，但沸石分子筛的孔道结构容易被破坏，而且无机粘结剂的存在使分子筛活性中心的密度减少.为了解决这些问题，合成整体型多级孔沸石分子筛，不仅具有较强的机械稳定性，适应于工业，而且其多级孔道有利于分子的扩散，从而具有较高的催化活性.
针对上述问题，我们以海绵作为模板，通过蒸汽辅助结晶（steam-assisted crystallization，SAC）方法，制备具有多级孔道的整体型ZSM-5分子筛.通过X射线衍射（XRD）、氮吸附脱附、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、固态核磁共振和氨气的程序升温脱附（NH3-TPD）等手段对分子筛进行了结构与性质表征.
XRD和固态核磁共振的结果表明，成功合成了不同Si/Al的ZSM-5分子筛.SEM和TEM结果进一步确定了合成的整体型多级孔ZSM-5分子筛（记作M-ZSM-n，n代表Si/Al的摩尔比），由于分子筛颗粒的堆积形成的介孔，海绵模板提供的固体骨架形成的大孔，分子筛本身的微孔，共同构成了微孔-介孔-大孔的整体型ZSM-5分子筛.透射电子显微镜上配备的X射线能谱仪（EDS）结果表明，分子筛中的Si和Al元素能够均匀的分布.氮吸附脱附证明所得整体型分子筛具有明显的介孔结构.NH3-TPD结果表明，不同Si/Al的整体型多级孔ZSM-5分子筛具有不同强度的酸性，其酸性强度： ZSM-5（60）<M-ZSM-90<M-ZSM-40<M-ZSM-60.苯甲醇和己酸的液相反应进一步验证了这一结论，而且合成的整体型多级孔ZSM-5分子筛比传统的ZSM-5分子筛（记作ZSM-5（60））表现出更优异的催化活性.
English
Synthesis of ZSM-5 monoliths with hierarchical porosity through a steam-assisted crystallization method using sponges as scaffolds
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Key words:
- Hierarchically porous structure
- / Zeolite
- / Steam-assisted crystallization
- / Acidity
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