【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240007
Three new copper(Ⅱ) complexes 1-3 of Schiff base ligands HL1 (2-hydroxybenzaldehyde2-(2-oxo-1, 2-diphenylethylidene)hydrazone), HL2 (4-hydroxybenzaldehyde2-(2-oxo-1, 2-diphenylethylidene)hydrazone) and L3 (2-methoxybenzaldehyde2-(2-oxo-1, 2-diphenylethylidene)hydrazone) were synthesized from methanolic medium. The complexes were characterized by elemental analyses, spectroscopic methods, magnetic susceptibility measurements, and density functional theory (DFT) studies. The synthesized ligands were characterized structurally by single-crystal X-ray diffraction studies. The optimized structure of the complexes was ascertained by DFT studies. The DNA binding ability of the complexes with calf thymus DNA (CT-DNA) was studied by UV-Vis absorption and fluorescence emission spectral studies. Absorption spectral studies revealed a hyperchromic effect and suggested the possible mode of interaction with CT-DNA. The competitive binding studies using ethidium bromide (EB) show that the complexes can replace DNA from DNA-EB adduct and suggests that the complexes probably bind to CT-DNA in intercalative mode. In vitro antibacterial activity of the complexes against Gram-negative bacteria Klebsiella pneumoniae (K. pneumoniae), Escherichia coli(E. coli), and Shigella boydii (S. boydii), and gram-positive bacteria Staphylococcus aureus (S. aureus) exhibited an appreciable antibacterial activity of complex 2 against K. pneumoniae and S. boydii, but complexes 1 and 3 did not show any significant antibacterial activity.
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202307024
梯形共轭聚合物(CLPs)因其独特的光电性质而受到广泛关注。绝大多数CLPs是通过溶液方法合成的,但近年来,在超高真空环境中进行的表面原位合成策略逐渐崭露头角,成为CPL合成的新方法。表面原位合成方法能够克服传统溶液合成的限制,如随着聚合度增加而受限的溶解度和结构稳定性,从而实现复杂共轭结构的精确合成。Azulene衍生物是在表面合成非苯型CLPs的有吸引力的前体。与传统的只含六元环的CLPs相比,使用烷基取代的azulene作为前体分子,有望获得具有复杂骨架结构的CLPs,从而调控其电子性质,但目前很少有人探索这种策略。本文报道了3,3'-二溴-2,2’-二甲基-1,1’-联薁(DBMA)在Au(111)表面上的热化学反应。在室温的Au(111)衬底上,我们发现沉积的分子在重构表面的fcc (面心立方堆积)区域形成无定型的聚集体,并在100 ℃以下保持形貌不变。当退火温度高于150 ℃后,DBMA发生脱溴反应并与金原子络合形成具有复杂空间立体结构的2,2’-二甲基-1,1’-联薁有机金属聚合物,并展现出迥异的图像特征。随后在更高温度下退火,有机金属聚合物脱去金属原子并经历碳碳偶联反应。该过程伴随着甲基与相邻薁单元之间的分子内环化反应,形成了含有benzo[a]azulene单元的梯形共轭聚合物。有趣的是,我们发现当一侧甲基参与反应并在聚合物中形成六元环时,会显著地弯折聚合物链,使得另一侧甲基与薁单元之间的距离增加,并抑制预期的环化过程。我们通过键分辨扫描探针显微镜对反应过程中的相关结构进行了研究,发现反应结果与反应中间结构的应力关联紧密。我们的结果表明,烷基取代的azulene前体可应用于非苯型碳纳米结构的表面合成,并有望实现扩展的非苯型二维碳纳米结构。
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100150
串联S型异质结已成为光催化领域一项极具前景的创新技术,为环境修复提供了有效解决方案。与传统Z型或Ⅱ型光催化剂不同,S型结构选择性保留了高效参与氧化还原反应的高能光生载流子。这种独特机理能增强电荷分离、强化内建电场并提升光吸收能力。然而,单结S型体系存在量子效率低的问题。因此,构建多组分S型体系可有效提升光催化性能。串联S型体系由多个具有交错能带位置的半导体/材料组成,形成阶梯式或定向电荷转移机制。这种阶梯式电位梯度可显著提升电荷分离、光吸收、氧化还原能力、稳定性及整体光催化活性。本文深入阐述了串联S型异质结的作用原理,探讨了通过半导体配对、助催化剂添加和介质嵌入等设计策略实现电荷迁移最大化与复合最小化的方法;系统分析了多种合成路径及其动力学与热力学原理;讨论了包括密度泛函理论(DFT)模拟、原位X射线光电子能谱(XPS)、瞬态吸收光谱(TAS)、光致发光(PL)和电化学阻抗谱(EIS)在内的一系列先进表征手段,这些技术为揭示电子行为与界面动力学提供了重要见解。文章还探讨了该类异质结在二氧化碳还原、产氢和有机污染物降解等主要领域的应用。尽管潜力显著,但仍需解决合成工艺复杂、材料稳定性和规模化生产等挑战。针对现有局限,本文提出了未来研究方向。总体而言,串联S型异质结是构建高效可持续光催化技术的卓越方案。
