【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202508101
作为我国高等化学教育发展的见证者与推动者,《大学化学》自创刊之日起,便肩负起引领教学改革、服务一线教师的重任。四十年风雨兼程,期刊在摸索中成长,离不开几代编委、作者和读者的共同努力。展望未来,我们初心不改,将继续脚踏实地,努力提高质量,让《大学化学》更好地成为化学教师们的良师益友,为建设教育强国贡献一份力量。在此,深切缅怀创刊先驱,并向所有支持者致以最诚挚的谢意!
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202312065
本文介绍了诺贝尔化学奖得主、德国化学家卡尔∙齐格勒(Karl Ziegler)的科研历程及贡献以纪念他逝世50周年。Ziegler对科学的热情、独特的思维和卓越的实验能力奠定了他的科学基础。他专注于自由基化合物、多元环化合物和有机金属化合物的研究,他与朱利奥∙纳塔共同发明命名的Ziegler-Natta催化剂对全球聚烯烃工业产生深远影响,造就了上千亿美元的市场。
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100118
随着超快激光技术的不断发展,时间分辨光谱技术已成为研究太阳能转化与利用领域中超快时间尺度下微观光物理机制的重要工具。瞬态吸收光谱(Transient Absorption Spectroscopy, TAS)作为研究光诱导超快电子转移与载流子动力学过程的重要技术,具有揭示光生载流子产生、分离、传输及复合等关键动力学过程的独特优势。本文围绕光-化学能转换和光-电能转换,概述了TAS技术在光催化和太阳能电池两大主要太阳能转化与利用领域的应用。首先,根据光催化(侧重载流子迁移参与表面反应)与太阳能电池(强调载流子界面分离效率)对载流子的不同需求,分别从电子调控、空穴调控和表界面过程三个方面概括了促进载流子迁移利用的设计策略与研究进展。然后,特别关注了原位光谱在光-电-热等复杂应用条件下对能源转换微观过程及性能的影响机制。最后,总结了对太阳能转化与利用领域基础研究的前瞻性发展方向,为太阳能转化材料、反应、器件的理性设计与性能优化提供理论支持。
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100173
储量丰富的甲烷不仅是优质化石燃料,而且是合成高附加值化工产品的核心原料。太阳能推动的甲烷转化过程,为温和环境下直接制取甲醇(CH3OH)、甲醛(HCHO)等高价值化学品提供了前景十分广阔的途径。然而,该转化过程的核心挑战在于目标产物很容易发生过氧化反应,使得目标产物的选择性处于较低水平,这成为该领域迫切需要突破的关键瓶颈。在此,我们构建了Ir修饰的CdS (Irx/CdS)光催化体系,提出通过金属Ir调控关键核心反应中间体的生成种类,是提高目标产物选择性并遏制过氧化的有效策略。通过原位漫反射傅里叶变换红外光谱(in situ DRIFTS)证实,在甲烷活化过程里,关键中间体的生成种类存在差异,这对产物分布发挥决定性影响。在纯CdS表面CH4活化生成*CH3O关键中间体倾向于通过其O原子参与到后续深度氧化反应中,最终生成CO2等过氧化产物;而负载Ir后,关键反应中间体转变为*CH3,Ir位点通过局域电子转移促进*CH3向‧CH3自由基的转化,生成的‧CH3自由基与‧OH自由基快速结合定向生成CH3OH。光催化CH4转化性能评价结果显示,在60 ℃、0.1 MPa及分子氧为氧化剂作用下,0.50 wt% Ir负载的Ir0.50/CdS时表现出最佳性能:其含氧液相产物(CH3OH和HCHO)产率达509.2 μmol g−1 h−1,总选择性提升至88%。结合X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)及透射电子显微镜(TEM)等表征技术用于催化材料的表征测试,发现Ir在催化剂表面有两种价态共存(金属态Ir0和氧化态Ir4+),且以金属态为主导。本工作提出的金属修饰调控中间体生成类型以抑制过氧化的策略,为高效转化甲烷制备高值含氧化学品提供了新思路。
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2026.100299
电催化硝酸盐还原(NO3−RR)合成氨(NH3)为含硝酸盐工业废水资源化处理利用一体化提供了一条理想的路径。然而,该反应涉及多电子/质子转移步骤,在质子供应不足时动力学缓慢,导致氨选择性与产率低。本研究基于“氢穿梭接力”策略,设计了一种负载于镍泡沫(NF)上的Pd-Ru双金属催化剂(Pd-Ru/NF),发现Pd位点主导硝酸盐活化与加氢过程,而Ru位点则高效裂解水分子产生活性氢物种(H*)。二者协同构成氢传递网络,实现反应位点间的氢溢流动态匹配,从而在加速硝酸盐加氢的同时,有效抑制析氢副反应(HER)。在−1.4 V (vs. RHE)电位下,Pd-Ru/NF催化剂的氨产率高达1.77 mmol cm−2 h−1,法拉第效率(FE)为85.95%。本工作通过构建双功能位点协同的氢接力机制,为设计高效NO3−RR催化剂提供了新范式。
