作为我国高等化学教育发展的见证者与推动者，《大学化学》自创刊之日起，便肩负起引领教学改革、服务一线教师的重任。四十年风雨兼程，期刊在摸索中成长，离不开几代编委、作者和读者的共同努力。展望未来，我们初心不改，将继续脚踏实地，努力提高质量，让《大学化学》更好地成为化学教师们的良师益友，为建设教育强国贡献一份力量。在此，深切缅怀创刊先驱，并向所有支持者致以最诚挚的谢意！

本文介绍了诺贝尔化学奖得主、德国化学家卡尔∙齐格勒(Karl Ziegler)的科研历程及贡献以纪念他逝世50周年。Ziegler对科学的热情、独特的思维和卓越的实验能力奠定了他的科学基础。他专注于自由基化合物、多元环化合物和有机金属化合物的研究，他与朱利奥∙纳塔共同发明命名的Ziegler-Natta催化剂对全球聚烯烃工业产生深远影响，造就了上千亿美元的市场。

自由基物种的电子富裕或缺少程度以及极性效应是支配其反应性和选择性的关键因素。一般来说，自由基可以根据电负性、反应性能或得失电子后物种的稳定性等划分为亲核自由基和亲电自由基。本文着重介绍一系列常见碳原子中心自由基和杂原子中心自由基的亲核性或亲电性的分类原则和方法，同时提供若干合成化学中的具体应用实例。

双酮化合物与等物质的量的碳化钾(KC₈)和二(五氟苯基)氯硼烷一锅法直接合成了一系列含硼中性自由基二聚体1~3。利用核磁共振和单晶X射线衍射表征了该系列化合物的结构。晶体结构解析表明，3种化合物均为三斜晶系P1空间群。1的晶胞参数为a=0.914 93(3) nm，b=1.292 24(4) nm，c=1.526 46(6) nm，α=108.715(2)°，β=103.002(2)°，γ=102.557(2)°；2的晶胞参数为a=1.197 14(5) nm，b=1.352 20(6) nm，c=1.352 20(6) nm，α=96.108 0(10)°，β=105.189(2)°，γ=102.557(2)°；3的晶胞参数为a= 1.190 50(15) nm，b=1.362 4(2) nm，c=1.848 3(3) nm，α=77.376(6)°，β=79.817(5)°，γ=102.557(2)°。3种化合物均形成了四配位的硼中心，且其分子骨架分别以“头碰头”和“肩并肩”的形式发生σ二聚。结合密度泛函理论计算研究了其二聚键长的变化规律和可能的反应机理，晶体数据和理论计算数据显示，分子的二聚键长受骨架的共轭程度和二聚碳取代基的空间位阻效应协同影响。测试了3种分子的紫外可见吸收光谱和荧光发光性质，结果发现三者均在414 nm附近出现明显的吸收峰。荧光测试显示，二聚体2在480 nm处有发光峰，且荧光发射峰随溶液浓度增加发生轻微红移。

甲醇水蒸气重整(methanol steam reforming, MSR)反应是实现甲醇在线制氢的重要途径，在清洁能源应用中具有重要作用。MSR反应中的催化性能直接影响氢气产量和副产物组成，其中Cu基和Pt基催化剂被广泛研究。其催化机制主要涉及甲醇和水分子中C―H和O―H键的断裂。Cu基催化剂的活性依赖于Cu⁰和Cu⁺位点的比例及协同作用，Pt基催化剂则通过Pt⁰、Pt^δ+或Pt²⁺活性位点与氧空位的相互作用发挥作用。然而，活性金属与载体之间的电子转移及相互作用机制仍存争议，影响金属价态、吸附位点及反应路径选择，特别是在甲醇脱氢生成中间产物(如甲醛、甲酸和甲酸甲酯)的反应路径上，尚未形成统一认识。本文总结了Cu⁰与Cu⁺的单位点与协同位点机制，探讨了Pt基催化剂的直接路径与协同路径，分析In₂O₃等对Pt位点调控及氧空位生成的促进作用。通过催化性能评估与机理研究，提出了优化催化剂活性和稳定性的策略。本综述不仅深化了对MSR反应机理的理解，还为高效催化剂的设计提供了理论基础和研究方向。

酚是年产超千万吨的廉价化工原料，广泛应用于有机合成中的各类重要转化。大学基础化学中关于酚类化合物反应类型的介绍主要是富电子芳环和酚羟基氧上的取代反应，两类产物中均保留了酚的惰性C―O键。为进一步拓展酚类化合物的应用价值，人们通过在酚氧原子上引入不同活化基，借助金属催化打断C―O键，实现了各类高效的脱氧偶联反应。然而，该策略的反应条件通常较为苛刻，并且可能导致产物中有金属残留，限制了其在制药等领域的广泛应用。为挑战上述难题，化学家们发现利用光、电等手段，在温和条件下可将酚的一些简单衍生物通过C―O键的选择性断裂产生芳基自由基。借助芳基自由基的高反应活性和选择性，实现一些新颖和高效的化学转化，为酚的合成应用提供新的策略和方法。本文介绍了利用酚的三氟甲基磺酸酯、磷酸酯和碳酸酯等作为芳基自由基前体的挑战和难点，以及如何实现一些精细化学品精准构建的最新研究进展，期望可以为学有余力的同学们拓宽知识面。

Three new 3-pyridazinyl-substituted triaryltriazoles, 4-(4-R-phenyl)-3-(2-pyridyl)-5-(3-pyridazinyl)-1,2,4-triazole (L¹: R=OCH₃; L²: R=H; L³: R=F) and their Cu(Ⅱ) complexes, trans-[Cu(L¹)₂(NO₃)₂]·H₂O (1), trans-[Cu(L²)₂(NO₃)₂] (2) and trans-[Cu(L³)₂(H₂O)₂](NO₃)₂ (3), have been synthesized and characterized by FTIR, ¹H NMR, elemental analysis and single crystal X-ray crystallography. Crystal structure analyses reveal that the supramolecular trimer (L¹)₃ and complex 3 crystallize in the triclinic P1 space group, the ligand L² and complexes 1 and 2 belong to the monoclinic P2₁/c space group, while the ligand L³ crystallizes in the monoclinic P2₁/n space group. There is a hydrogen-bonded trimer (L¹)₃ in the asymmetric unit of the ligand L¹. In the complexes 1-3, there is a distorted [CuN₄O₂] octahedron with two NO₃^- ions located in the axial positions in 1 and 2, whereas the two water molecules occupy the axial sites in 3. In the equatorial plane of 1-3, each L ligand adopts a chelating bidentate mode to bind the Cu(Ⅱ) ion through the pyridyl N atom and one triazole N atom, leaving the pyridazinyl group uncoordinated. The intermolecular interactions in the free ligands and the complexes have been explored by 3D Hirshfeld surface analyses and 2D fingerprint plots to reveal that the main intermolecular interactions are H…H and C…H/H…C contacts in (L¹)₃, H…H and N…H/H…N contacts in L², H…H, N…H/H…N and C…H/H…C in L³, H…H and O…H/H…O contacts in both 1 and 2, H…H, N…H/H…N and O…H/H…O contacts in 3.