采用巨正则蒙特卡洛模拟和密度泛函理论结合的方式探究了不同碱金属(alkali metal，AM，包括Li、Na、K)修饰提升萘炔(naphyne，NY)和萘二炔(naphdiyne，NDY)的CO₂吸附分离性能。通过结合能和结构的电子性质分析发现，AM修饰的NY和NDY具有良好的结构稳定性。在298 K、100 kPa的条件下，Li修饰的萘二炔(Li-NDY)表现出高达11.37 mmol·g^-1的CO₂吸附量和430.85的CO₂选择性(优于N₂)。同时，利用气体吸附密度分布揭示了不同AM修饰的NY/NDY (AM-NY、AM-NDY)具有高吸附量的原因，以及二者作用效果差异的本质。最后，从吸附热、库仑和范德瓦耳斯相互作用等角度详细说明了AM引入的改性机制。