图1
不同催化剂取得的NO和C3H6转化率及N2选择性随反应温度的变化
Figure1.
NO conversion to N2(a), C3H6 conversion (b), N2 selectivity(c) over Fe/Al-PILC with different iron loading
引用本文:
[J]. ,
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English
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近年来，火力发电等燃煤工业和燃油机动车辆向大气环境中排放的氮氧化物(NOx)日益增加。NOx主要由NO(＞90%)和NO2组成。NOx不仅严重影响生态环境，而且威胁人类健康。因此，NOx污染的防治与控制引起了全世界的高度关注。自Iwamoto等[1]和Held等[2]在1990年报道Cu-ZSM-5能够在富氧条件下催化碳氢燃料选择性还原NOx以来，HC-SCR作为极具发展潜力的烟气脱硝技术受到人们的关注，研究人员对诸如贵金属、分子筛、金属氧化物等不同催化剂的HC-SCR特性开展了多方面的研究工作[3-6]。贵金属催化剂成本较高，活性窗口较窄，不适合大规模固定源NOx的治理。分子筛催化剂如Cu/ZSM-5、Fe/ZSM-5等都能催化烃类燃料还原NO，但脱硝活性受烟气中SO2和H2O影响较大。金属氧化物催化剂如Cu/Al2O3、Ga2O3/ZrO2等在中高温区具有较高的HC-SCR脱硝活性，但受SO2影响较大。
柱撑黏土催化剂有较低的反应温度和较好的抗硫抗水性能。以蒙脱土为原料制备的柱撑黏土具有较大的孔径和规整的孔道结构，并且能同时形成Brønsted酸和Lewis酸，非常适合作为SCR催化剂载体[7]。Vaughan等[8]在1979年用无机聚合阳离子制备层柱蒙脱土作为催化剂和吸附剂后, 各类柱撑蒙脱土接踵被合成。Lin等[9]制备2%Cu/SO42-/Al-Ce-PILC催化剂，在350 ℃催化C3H6还原NO的转化率达到56%。Dorado等[10]在不同pH值条件下制备了Cu/Fe-PILC，负载6.2%Cu2+催化剂在260 ℃时催化C3H6时NOx转化为N2的转化率为53.9%。Yang等[11]制备了三种柱撑黏土(Al-PILC、Zr-PILC、Ti-PILC)，分别负载Cu、Fe、Ce、Co、Ag、Ga元素制成不同的催化剂，研究表明，Cu-Ti-PILC在300 ℃时催化C2H4最高取得40%的NO转化率，且受H2O和SO2的影响非常小。Lu等[12]研究了Cu-Ti-PILC催化C3H6还原NO的特性，结果表明，在250 ℃时NO的转化率为55%。这些柱撑黏土催化剂虽然都有SCR脱硝活性，但还原NO的效率相对较低。
实验室前期研究表明，烃类(C1-3)在金属铁表面能够持久高效地还原NO[13-16]，且不受烟气中H2O和SO2的影响[17, 18]。然而，烃类在氧化铁表面还原NO的主要缺点是其有效反应温度较高，需要在850 ℃以上才能使NO还原率高于90%，不利于实际工程应用。为降低反应温度，本实验将选择蒙脱土为载体制备铝离子为层间阳离子的Al-PILC，用浸渍法负载铁离子作为催化活性金属离子，获得Fe/Al-PILC催化剂，用多种分析技术对催化剂的物理化学基本性质进行表征，并研究其选择性催化C3H6还原NO的性能。
1 实验部分
1.1 催化剂的制备
铝交联剂的制备：在室温下，将NaOH溶液(1.6 mol/L)滴加到AlCl3溶液(0.8 mol/L)中，使得OH-/Al3+=2.0，搅拌2 h，然后静置老化24 h，获得铝溶胶，作为交联剂。
Al-PILC的制备：将交联剂缓慢加入到已预搅拌24 h的1%蒙脱土悬浮溶液中，Al3+/clay比例为10 mmol/g，在室温搅拌下，交联反应24 h后，离心分离，去离子水洗涤至无Cl-，水浴蒸干，500 ℃煅烧5 h得到Al-PILC。
催化剂Fe/Al-PILC的制备：室温下，将Al-PILC载体浸入不同浓度的硝酸铁溶液中，缓慢搅拌24 h，在110 ℃干燥12 h，在500 ℃煅烧5 h。最后得到m Fe/Al-PILC(m为催化剂中铁的质量分数)。
1.2 催化剂的活性
在固定床微型反应器上进行丙烯选择性催化还原NO的活性测试，反应器内径为8 mm，催化剂填装量为0.4 g，反应温度为200-550 ℃，每一个温度点稳定20 min，采用的模拟烟气以He为平衡气，由体积分数分别为0.05%NO、0.3%C3H6、1%O2、0.02%SO2、7%H2O的气体组成，气体总流量为200 mL/min，对应的反应空速为15 000 h-1。NO和NO2通过烟气分析仪(德国RBR，ECOM-J2KN)对其进行在线检测。N2用GC-4000A气相色谱检测，色谱柱为5A分子筛填充柱，检测器为热导池检测器(TCD)；C3H6同样用气相色谱检测，色谱柱为毛细柱，检测器为氢火焰检测器(FID)。
1.3 催化剂的表征
N2吸附-脱附表征：催化剂比表面积以及孔分布采用比表面积测定仪(Micromeritics TristarⅡ3020)测试，利用BET方程计算催化剂的比表面积, 采用BJH方法计算催化剂总的脱附孔容、平均孔径以及孔径分布，测试前催化剂在300 ℃脱气处理3 h, 以N2为吸附质，于-196 ℃进行测定。
XRD表征：X射线衍射(XRD)在X射线衍射仪上进行(Cu Kα辐射源，镍单色器，5°-80°扫描，扫描速率2°/min，管电压和管电流分别为40 kV和30 mA)。
ICP表征：采用电感耦合等离子体发射光谱(Prodigy-ICP)波长为：165-800 nm，分辨率：≤0.005 nm(As在200 nm处)，精密度(RSD)(n=10)：＜1.0%，可测定70多种金属和非金属元素的含量。
H2-TPR表征：采用自组装的程序升温还原仪器，配置气相色谱仪(GC-4000A)。催化剂用量为100 mg，实验前催化剂先于300 ℃在高纯N2(20 mL/min)下处理30 min，待降至室温后切换H2/N2(20 mL/min，5%H2)，升温速率为5 ℃/min，检测器为TCD。
Uv-vis表征：紫外吸收光谱(Uv-vis)实验在紫外可见近红外光谱仪(UV3600)上完成，在吸光度为200-800 nm采用积分球以漫反射方式测定。
吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)：测试在美国PE公司FT-IR Frontier型仪器上进行，催化剂吸附吡啶前先在氧气中升温至500 ℃，并恒温处理1 h，抽真空后降温至一定温度采集催化剂背景。降温至100 ℃，吸附吡啶15 min后抽真空，分别在170、300 ℃的温度下采集谱图。
2 结果与讨论
2.1 催化剂的活性
Fe/Al-PILC系列催化剂的活性评价结果见图 1。由图 1可知，Fe/Al-PILC催化剂与Al-PILC相比，在反应温度范围内有更高的NO转化率。以9Fe/Al-PILC为例，当温度低于300 ℃时，在Fe/Al-PILC上C3H6还原NO效率很低，在300-400 ℃还原效率迅速上升，在400 ℃效率达到最高100%，继续升温到550 ℃，NO的还原效率仍然保持最高值, 而Al-PILC催化剂上NO转化率最高仅为16.13%，说明添加Fe后的催化剂活性得到显著提高。同时，在实验温度范围内，Fe/Al-PILC显示出较高的C3H6转化率和N2选择性，C3H6转化率可达90%以上，300 ℃后N2选择性可达100%。而Al-PILC在350 ℃以下有较低的N2选择性，C3H6转化率最高为30.89%。可见，Fe的掺杂还能提高C3H6转化率和N2选择性。
图1
不同催化剂取得的NO和C3H6转化率及N2选择性随反应温度的变化
Figure1.
NO conversion to N2(a), C3H6 conversion (b), N2 selectivity(c) over Fe/Al-PILC with different iron loading
由图 1(a)可知，当催化剂样品中Fe负载量(质量分数)从4%增加到9%时，在整个活性温度窗口NO的转化率有所提高，当铁负载量增加到13%时，NO转化率有所下降。9Fe/Al-PILC催化剂对应的C3H6转化效率是最高的，其他负载量的Fe/Al-PIL催化剂也有相似的C3H6转化率曲线，明显高于Al-PILC催化剂。不同催化剂的NO还原效率高低排序为9Fe/Al-PILC＞13Fe/Al-PILC＞6Fe/Al-PILC＞4Fe/Al-PILC＞Al-PILC。
在实际的燃煤烟气中都含有水蒸气和SO2。研究表明，分子筛负载金属离子催化HC还原NO的性能受水蒸气和SO2的影响而严重削弱[19-23]。García等[24]在研究Cu-Fe-PILC催化C3H6还原NO中，存在10%水蒸气时，NO还原率从55%下降至33%，催化剂受H2O的影响较大。为了考察SO2和水蒸气对本研究的催化剂脱硝活性的影响，对催化剂进行水热老化和高温硫化处理[25]：新鲜催化剂在含有7%H2O的N2(200 mL/min)中，500 ℃下反应24 h，得到水热老化后的样品；在0.02% SO2气氛中，500 ℃下反应24 h，得到高温硫化后的样品。然后使用处理后的催化剂在固定床微反应器中进行了C3H6-SCR的活性实验，结果见图 2。
图2
SO2和水蒸气对9Fe/Al-PILC催化剂活性的影响
Figure2.
Influence of SO2 and water vapor on 9Fe/Al-PILC catalyst
由图 2(a)可知，水热老化和高温硫化后的样品的脱硝性能与原始催化剂相比，NO的转化率差别不大，在400 ℃时仍能取得超过90%的NO转化率。图 2(b)、图 2 (c)为350和400 ℃对9Fe/Al-PILC进行SO2和水蒸气阶跃应答毒化实验的研究结果。在通入0.02% SO2和7% H2O后，在400 ℃时NO的脱除效率分别下降了12.1%和7.58%，350 ℃的NO脱除效率分别下降了8.46%和4.23%。切断SO2后，NO脱除效率回升，说明吸附在催化剂表面的SO2逐步脱附使活性位点再生。切断H2O后，NO脱除效率回升，说明这是物理吸附造成的催化剂失活。结果表明，Fe/Al-PILC受水蒸气的影响较小，而SO2虽然能使其催化性能下降，但SO2去除后其催化活性可一定程度恢复，Fe/Al-PILC具有一定的抗水蒸气和SO2的能力。
2.2 运行参数对催化剂性能的影响
为了进一步考察运行参数对催化剂活性的影响，对9Fe/Al-PILC催化剂在不同NO浓度、不同空速条件及其稳定性进行了实验。
由图 3可知，当NO浓度由0.05%提高到0.1%时，9Fe/Al-PILC催化剂的最高NO脱除效率从100%降低到82.35%，当NO浓度进一步提高到0.15%时，NO最高转化率降低为55%，表明催化剂在NO浓度为0.05%-0.1%波动，NO最高转化率能保持80%以上。
图3
NO浓度对9Fe/Al-PILC催化剂活性的影响
Figure3.
Influence of NO concentration on the activity of 9Fe/Al-PILC catalyst
图 4为对9Fe/Al-PILC催化剂在不同空速条件下的脱硝活性测试结果。由图 4可知，当空速从15 000 h-1提高到22 000 h-1时，9Fe/Al-PILC催化剂的最高NO转化率从100%降低到73.81%，当空速进一步增大到30 000 h-1时，NO最高转化率降低为42.86%，表明催化剂在空速15 000-22 000 h-1波动，NO最高转化率能保持70%以上。
图4
空速对9Fe/Al-PILC催化剂活性的影响
Figure4.
Influence of GHSV on the activity of 9Fe/Al-PILC catalyst
催化剂在长时间较高温度下工作，对其稳定性有较高的要求。图 5为9Fe/Al-PILC在0.05%NO、0.3%C3H6、1%O2，空速为15 000 h-1的条件下催化剂活性实验。由图 5可知，催化剂在8 h内，400 ℃脱硝效率由98.7%降低到54.5%，350 ℃脱硝效率由84.4%降低到64.9%，催化剂表面因积炭而部分失活。当烟气中有H2O时(实际的烟气中都含有H2O)，积炭会和H2O反应，从而消除积炭。图 2(c)的结果表明，在有7%的H2O条件下，连续6 h的实验中，NO转化率仅下降了7.58%。
图5
9Fe/Al-PILC催化活性的持续性
Figure5.
Continuous test of 9Fe/Al-PILC catalytic activity
催化剂的活性与其物理化学性质有关，故通过N2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、H2的程序升温还原(H2-TPR)、紫外可见光谱(Uv-vis)、吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)等手段对催化剂进行表征。
2.3 比表面积和孔结构表征
表 1为不同催化剂BET比表面积、孔容和平均孔径的测试结果。由表 1可知，相比于Al-PILC，负载Fe后的催化剂比表面积、孔容和平均孔径都有所下降，通过浸渍法可以将活性组分很好地负载于Al-PILC表面。随着Fe含量的增加，9Fe/Al-PILC比4Fe/Al-PILC催化剂的比表面积增大，孔径变小，而孔容基本不变。13Fe/Al-PILC的比表面积和孔容较小，表明Fe含量的进一步增加，使Fe2O3发生团聚，催化剂比表面积减小和反应活性相的表面有效度下降，从而导致催化剂活性降低。在活性测试中，9Fe/Al-PILC表现出最好的脱硝活性，可能是催化剂有较大的比表面积和较适宜的孔结构，有利于气体反应的吸附，说明比表面积是催化剂活性的影响因素之一。
表 1
不同催化剂的物理特性
Table 1.
Physical property of different catalysts
Catalyst Fe w/ (mg·g-1) ABET /(m2·g-1) Pore volume v/(cm3·g-1) Pore diameter d/nm Al-PILC 188 0.328 5.61 4Fe/Al-PILC 40.19 164 0.258 5.52 9Fe/Al-PILC 92.54 186 0.264 4.91 13Fe/Al-PILC 131.19 65 0.097 4.84 图 6(a)为催化剂以及载体的N2吸附-脱附等温线。由图 6(a)可知，所有样品的吸附等温线的形状都基本相似, 属于Ⅳ型吸附等温线，脱附等温线中的滞后环属于H3型。说明这些催化剂具有微孔和介孔结构[26]。在p/p0为0.4-0.45，样品的脱附曲线出现一个明显的拐点，此处吸附曲线和脱附曲线接近完全闭合，是因为被堵塞的孔结构发生复杂的毛细管收缩导致的[27]。负载活性组分后的催化剂保持了Al-PILC层状结构的特征，表明浸渍法负载活性组分不会破坏Al-PILC的孔道结构，Al-PILC良好的热稳定性是催化剂具备稳定催化活性的重要保障。
图6
不同催化剂的物理吸附-脱附等温线和孔径分布
Figure6.
N2 adsorption/desorption isotherms (a) and BJH pore size distribution (b)
图 6(b)为催化剂以及载体的BJH孔径分布。由图 6(b)可知，载体和负载铁离子的催化剂孔径分布都集中在3-5 nm，孔径分布均匀。相比于4Fe/Al-PILC和13Fe/Al-PILC，9Fe/Al-PILC催化剂的介孔量更多，从而增大了催化剂的比表面积，提高了催化剂活性。
2.4 XRD表征
图 7为催化剂的XRD谱图。Dorado等[28]和Chmielarz等[29]报道，各个结构单元层之间的距离即层间距d(001)，其特征峰出现在9°附近。结构单元层的无序堆积性由二维(hk)晶面衍射表达，此特征峰出现在18°和35°附近。由图 7可知，在8.9°(d=1.00 nm)出现了蒙脱土的(001)晶面的特征峰，在17.8°出现了蒙脱土的二维(hk)晶面的特征峰，19.8°为hk (02)和(01)耦合峰，35.0°处衍射峰(d=0.26 nm)为hk (13)和(20)耦合峰。26.6°是石英杂质101晶面(Q)衍射峰，27.9°处归属白硅石杂质(C)的衍射峰[30]。蒙脱土经Al交联后，特征衍射峰向小角方向移动到6.7°，d (001)增大到1.31 nm，说明蒙脱土规整的片层结构被撑开，交联柱撑有效，蒙脱土的层状结构没有破坏，在9°、18°和35°附近依旧出现了蒙脱土的(001)晶面和二维(hk)晶面的特征峰。生成的Al2O3一部分作为层间柱矗立于各个单元层间，另一部分以独自的Al2O3形式覆盖在蒙脱土表面，使蒙脱土特征峰的峰强下降。负载铁离子后，在XRD谱图中没有观测到Fe2O3或其他形式的铁化合物晶格特征衍射峰，说明铁物种可能高度分散或以无定形态存在。
图7
催化剂的XRD谱图
Figure7.
XRD patterns of the catalysts
2.5 H2-TPR表征
实验对催化剂进行H2-TPR表征研究催化剂还原性能，结果见图 8。由图 8可知，谱图与分析纯Fe2O3相似，分析纯Fe2O3的H2-TPR谱图由较小峰面积的低温峰(455 ℃)和较大峰面积的高温峰(790 ℃)组成[31]，图 8中催化剂较低的低温峰(260 ℃附近)对应Fe2O3→Fe3O4的还原，较宽的高温峰(350 ℃附近)对应Fe3O4→Fe的还原[32]。从还原峰的起峰温度看，Fe/Al-PILC样品的高低温峰均比纯Fe2O3向低温方向移动，表明分布在载体上的Fe2O3比纯Fe2O3有更强的中高温还原能力。催化剂在350 ℃附近的还原峰峰形很宽，表明Fe/Al-PILC的还原是一个较慢的过程，催化剂的还原活性主要体现为Fe2O3物相的还原性能。对于其他峰的归属，Oliveira等[33]研究矿石层中α-Fe2O3的H2-TPR谱图，认为高温650和740 ℃的还原峰分别对应矿石结构中Fe3+→Fe0和Fe2+→Fe0的还原。Long等[26]研究Fe-TiO2-PILC时也曾报道，605 ℃还原峰是由于TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO和Na2O等物种对铁的还原，434和370 ℃的峰对应Fe3+→Fe2+。所以Fe/Al-PILC中低温峰460 ℃对应矿石结构Fe2O3→Fe3O4，520和595 ℃对应Fe3O4→FeO的还原。高温峰680、715、770 ℃对应矿石结构中的Fe3+和Fe2+还原成Fe0。
图8
催化剂的H2-TPR谱图
Figure8.
H2-TPR profiles of catalysts
2.6 Uv-vis表征
图 9为催化剂的紫外吸收光谱谱图。
图9
催化剂的紫外吸收光谱谱图
Figure9.
Uv-vis adsorption spectra of catalysts
据Brandenberger等[34]报道，波长在200-300 nm的吸收峰归属于单核Fe3+物种，300-400 nm的吸收峰归属于铁氧低聚物种FexOy，大于400 nm的吸收峰归属于催化剂表面的Fe2O3物种。对吸收谱进行分峰处理，可得知4Fe/Al-PILC催化剂中单核Fe3+物种含量较多，而9Fe/Al-PILC催化剂中铁氧低聚物种FexOy较多。随着铁负载量的增加，单核Fe3+物种含量减少，铁氧低聚物种FexOy和催化剂表面的Fe2O3物种增多。结合催化剂活性测试实验来看，单核Fe3+物种和低聚FexOy可能主要影响中低温SCR活性，而表面Fe2O3物种对高温SCR性能影响较大。Fierro等[35]报道，当铁负载量增大时，形成较大的FexOy纳米颗粒会促进还原剂选择性生成CO2，从而导致SCR效率下降。9Fe/Al-PILC表现出最好的催化活性，可能是存在较多的铁氧低聚物种FexOy。
2.7 吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)
图 10为170和300 ℃时催化剂的Py-FTIR谱图。由图 10可知，吡啶吸附温度为170 ℃时，在1 450、1 490、1 545、1 620处均出现吸收峰；温度为300 ℃时，1 450、1 490、1 620处出现吸收峰。Datka等[36]报道，在1 440-1 460 cm-1和1 535-1 550 cm-1处会产生催化剂表面Lewis酸和Brønsted酸中心与吡啶分子Py形成的PyL和PyH+物种特征吸收峰。Chmielarz等[29]也报道，1 450和1 620 cm-1谱带归属于Lewis酸的特征峰，1 545 cm-1谱带归属于Brønsted酸的特征峰，1 490 cm-1谱带是B酸和L酸的共同峰。
图10
催化剂的吡啶吸附红外光谱谱图
Figure10.
Py-FTIR spectra of catalysts adsorbed pyridine
表 2为不同催化剂的B酸和L酸含量，由表 2可知，催化剂表面的B酸为弱酸中心。9Fe/Al-PILC的B酸和L酸含量明显高于4Fe/Al-PILC。结合催化剂活性测试实验，9Fe/Al-PILC催化剂活性最好，与其酸含量较多有关。Sultana等[37]报道B酸可以在低温时活化烃从而促进NOx的消除。Perdigon-Melon等[38]报道，L酸可以促进部分氧化的烃与NOx的反应。根据Lewis酸碱理论可知，Lewis酸是由配位体中心的金属离子引起的，是电子受体，可以和电子供体结合。NO和硝酸盐是典型的电子供体，可以和Lewis酸结合形成配位体。催化剂表面的L酸中心是NO和C3H6反应的主要催化活性中心。
表 2
不同催化剂的B酸和L酸含量
Table 2.
Brønsted and Lewis acid content of different catalysts
Sample 170 ℃ desorption /(mmol·g-1) 300 ℃ desorption /(mmol·g-1) B L B L Al-PILC 0.005 12 0.051 29 0 0.035 80 4Fe/Al-PILC 0.003 97 0.025 80 0 0.011 40 9Fe/Al-PILC 0.006 91 0.046 95 0 0.034 43 3 结论
实验采用溶胶法对蒙脱土进行了铝交联柱撑，从而制得Al-PILC载体，然后采用浸渍法负载铁作为活性组分，制得Fe/Al-PILC催化剂。在脱硝活性测试中，9Fe/Al-PILC催化剂在400 ℃时脱硝效率保持98%以上，温度升高至550 ℃时仍保持最高脱硝活性；并且抗硫抗水蒸气性能很好，在0.02%SO2或7%水蒸气时，NO转化率仍高达83%以上，此方法制备的Fe/Al-PILC催化剂具有良好的中高温催化活性且温度窗口较宽。但此催化剂在8 h内表面因积炭而部分失活，存在一定缺陷，在催化剂稳定性、催化寿命等方面与工业应用还有一定距离。
-
Figure 1 NO conversion to N2(a), C3H6 conversion (b), N2 selectivity(c) over Fe/Al-PILC with different iron loading
reaction conditions: φNO=0.05%, φC3H6=0.3%, φO2 =1%, He=balance and GHSV=15 000 h-1
—■—4Fe/Al-PILC; —●—6Fe/Al-PILC; —▲—9Fe/Al-PILC; —▼—13Fe/Al-PILC; —◆—Al-PILC
Figure 2 Influence of SO2 and water vapor on 9Fe/Al-PILC catalyst
reaction conditions: φNO=0.05%, φC3H6=0.3%, φO2=1%, φSO2=0.02%, φH2O=7%, He=balance and GHSV=15 000 h-1
Figure 3 Influence of NO concentration on the activity of 9Fe/Al-PILC catalyst
reaction conditions: φC3H6=0.3%, φO2=1%, He=balance and GHSV=15 000 h-1
Figure 4 Influence of GHSV on the activity of 9Fe/Al-PILC catalyst
reaction conditions: φNO=0.05%, φC3H6=0.3%, φO2=1%, He=balance
Figure 5 Continuous test of 9Fe/Al-PILC catalytic activity
reaction conditions: φNO=0.05%, φC3H6=0.3%, φO2=1%, He=balance and GHSV=15 000 h-1
Figure 7 XRD patterns of the catalysts
a: original clay; b: Al-PILC; c: 4Fe/Al-PILC; d: 9Fe/Al-PILC; e:13Fe/Al-PILC
Figure 10 Py-FTIR spectra of catalysts adsorbed pyridine
(a): 170 ℃desorption; (b): 300 ℃desorption
Table 1. Physical property of different catalysts
Catalyst Fe w/ (mg·g-1) ABET /(m2·g-1) Pore volume v/(cm3·g-1) Pore diameter d/nm Al-PILC 188 0.328 5.61 4Fe/Al-PILC 40.19 164 0.258 5.52 9Fe/Al-PILC 92.54 186 0.264 4.91 13Fe/Al-PILC 131.19 65 0.097 4.84 
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Table 2. Brønsted and Lewis acid content of different catalysts
Sample 170 ℃ desorption /(mmol·g-1) 300 ℃ desorption /(mmol·g-1) B L B L Al-PILC 0.005 12 0.051 29 0 0.035 80 4Fe/Al-PILC 0.003 97 0.025 80 0 0.011 40 9Fe/Al-PILC 0.006 91 0.046 95 0 0.034 43
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