双膦配体联的四铁配合物的电催化产氢性能
朱霖洁, 刘旭锋
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240207
通过配体取代反应合成了2个双膦配体桥联的四铁配合物[Fe4(CO)10(μ-SCH2CH (CH3) S)2(dppa)](1)和[Fe4(CO)10(μ-SCH2CH (CH3) S)2(trans-dppv)](2),其中dppa=双(二苯基膦)乙炔,trans-dppv=trans-1,2-双(二苯基膦)乙烯。配合物的结构经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、磷谱以及单晶X射线衍射等方法的表征。用循环伏安法研究了新配合物的电化学性质,结果表明它们均可以在乙腈溶液中催化醋酸中的质子还原产生氢气。其中配合物2的催化效率要明显优于配合物1
关键词: 四铁配合物, 晶体结构, 循环伏安, 电催化产氢
基于共轭驱动的Cu(II)氧化仲胺合成氯联双核Cu(I)配合物
张永坡, 李鑫峰, 宋亚菲, 孙萌瑶, 殷丛丛, 高春艳, 赵晋忠
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202309092
现行的实验教材中缺乏双核桥联配合物合成的实验,关于仲胺合成和Cu(II)氧化性的知识也较少。本实验从有机化学理论知识中的基本反应出发,设计了两条路线合成目标仲胺配体,即基于亲核取代反应的路线一和亲核加成缩合-还原的路线二。运用配位化学原理及有机化学中的共轭驱动效应,使弱氧化性的Cu(II)将仲胺氧化成共轭的芳香亚胺(希夫碱)结构,同时利用希夫碱的配位作用和氯离子的桥联配位作用形成稳定的氯桥联双核Cu(I)配合物。为适应普通高校的实验教学条件,本实验还设计了一套操作简单、现象直观的Cu(I)配合物中铜离子价态的鉴定实验。本实验所涉实验原理既包含基础化学反应知识,又体现最新的科学研究成果,反应条件温和、实验现象直观、重现性好、收率高,能有效提高学生的综合实验操作技能,锻炼学生的有机合成、配位合成能力。
关键词: 双核配合物, 桥联, 仲胺, 氧化还原反应, 亚铜
综合化学实验设计:氧三核铁(III)配合物的便捷制备与表征
楚进锋, 王艺澄, 齐继, 刘余霖, 李言, 靳兰, 何蕾, 宋宇飞
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202310105
目前本科化学实验教学内容在配合物制备实验方面主要涵盖了单核配合物,而对配合物家族中占有重要地位的多核配合物却很少涉及。基于此,我们依据科研成果设计了一个关于三核铁(III)配合物的综合化学实验,以期通过该实验加深学生对配合物有关知识的理解和运用。本设计以廉价易得的九水合硝酸铁与三水合乙酸钠为原料,通过水浴加热反应、冷却结晶等步骤制备了一种氧桥三核铁(III)配合物[Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]NO3·4H2O,通过配位滴定法测定了其铁元素含量,并对其进行了红外、热重、粉末X射线衍射和电子顺磁共振等表征测试。该实验制备方法简单快捷,易于操作,环保无污染。实验内容蕴含思政元素,目标配合物结构新颖,富有对称美,实验教学时亦可培养学生的审美意识,使其领略化学之美。本设计科教融合,有助于培养学生分析解决问题的能力,为本科生的综合化学实验教学提供了一个可行案例。
关键词: 综合化学实验, 氧桥三核铁(III)配合物, 对称结构, 电子顺磁共振
Ni掺杂构建电子及激活MoS2惰性基面增强光催化分解水产氢
胡琴, 陈柳云, 谢新玲, 秦祖赠, 纪红兵, 苏通明
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202406024
光催化产氢是解决环境污染和能源危机的有效途径之一。本研究构筑了Nix-MoS2/ZnIn2S4异质结,以增强光生电子和空穴的分离并增加了产氢活性位点的数量。催化剂表征和理论计算表明,Nix-MoS2与ZnIn2S4界面处的Ni可作为电荷转移的桥梁,Ni-S键是H2O解离的活性位点,并且Nix-MoS2表面上靠近硫空位处的硫位点促进了产氢反应。由于硫空位和Ni掺杂助催化剂MoS2的协同作用,Ni0.08-MoS2/ZnIn2S4表现出最高的产氢速率,为7.13 mmol∙h−1∙g−1,是ZnIn2S4的12.08倍。本研究通过表面空位和掺杂的协同效应以及异质结的优化,为提高光催化效率提供了一条新策略。
关键词: 光催化, 氢气, ZnIn2S4, MoS2, 掺杂
聚多巴胺作为电子构建S型异质结及柔性薄膜用于高效光催化降解水体污染物
陈庆涛, 石向东, 饶祥海, 李炯, 秦肖雲, 关义文, 邹斌艳, 刘桂霞, 陈凤华
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250286
针对异质结光催化剂中界面电荷传输效率低以及粉体催化剂难以回收的问题,我们成功构建了基于聚多巴胺(PDA)电子桥的S型异质结光催化剂。通过静电自组装法在PDA修饰的石墨相氮化碳(g-C3N4)表面负载Bi4Ti3O12,制备了粉体材料g-C3N4@PDA-Bi4Ti3O12(CN@PDA-BTO)。光催化降解、荧光光谱和电化学测试表明,PDA作为电子传输“桥梁”有效增强了界面接触与电荷分离效率。在可见光照射下,最佳样品CN@PDA-BTO-20复合材料对亚甲蓝(MB)和盐酸四环素(TCH)的降解效率分别高达98.2%(60 min)和81.1%(90 min),其表观反应速率常数显著优于单一组分及二元复合材料。为进一步解决粉体催化剂的回收难题,将CN@PDA-BTO-20负载于聚乙烯醇(PVA)水凝胶网络中,制得CN@PDA-BTO-PVA柔性薄膜。该薄膜在5次循环使用后,对MB与TCH的降解效率仍分别保持在77.5%和71.6%,表现出优异的稳定性和可重复使用性。
关键词: g-C3N4, Bi4Ti3O12, S型异质结, 聚多巴胺, 光催化降解

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