基于聚集诱导自组装策略，以富含胺基和羰基的聚乙烯亚胺(PEI)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)经氢键结合而成的复合物为配体，2-巯基苯并噻唑(MBT)为聚集诱导剂，与硝酸银(AgNO₃)通过一锅低热反应，合成了比率型红色荧光银纳米簇(PEI/PVP-AgNCs)。对其光学特性和结构形貌进行了表征，发现当最佳激发波长为365 nm时，PEI/PVP-AgNCs有2个荧光发射峰，分别位于435和610 nm处，其球形颗粒粒径约为2.0 nm。基于硬软酸碱理论中的“软亲软”结合原理，软碱S^2-可与PEI/PVP-AgNCs中的软酸Ag⁺形成Ag₂S，从而使PEI/PVP-AgNCs 610 nm处的红色荧光猝灭，这一猝灭可以作为检测响应信号。与此同时，PEI/PVP复合物作为配体，不会与S^2-发生反应，因此，在435 nm处的荧光未出现明显变化，这可以作为参比信号。基于上述响应信号和参比信号，进而利用PEI/PVP-AgNCs双发射峰荧光强度比值(F₄₃₅/F₆₁₀)，可实现对S^2-的高选择性和高灵敏度检测，线性检测范围分别为50~350 nmol·L^-1和720~920 nmol·L^-1，检出限为1.1 nmol·L^-1。基于此，将PEI/PVP-AgNCs设计为纸基传感器，借助智能手机拍照分析发现，S^2-与PEI/PVP-AgNCs试纸作用后，在紫外灯下荧光颜色由红色变为蓝色，可实现S^2-的视觉比色荧光检测。借助本方法检测水样中S^2-的加标回收率为98.91%~102.24%，具有较高准确性，表明该比率型荧光传感器可应用于评估环境水样污染。