基于A位点阳离子替代策略，采用高温固相反应法制备了系列Li_0.5La_0.5MgSrWO₆∶xMn⁴⁺(LLMSW∶xMn⁴⁺)荧光粉，并对其结构和发光性能进行了系统的研究。实验结果表明，LLMSW∶xMn⁴⁺荧光粉为八面体结构，Mn⁴⁺占据八面体中心。Li⁺与La³⁺结合，形成阳离子对，平衡了格位取代时的多余电荷，实现了有效的电荷补偿，也导致了Mn⁴⁺周围局域环境发生变化，打破了发光中心的反演对称性，有利于实现²E_g→⁴A_2g发光增强。LLMSW∶xMn⁴⁺荧光粉激发波段为270~600 nm，其激发峰分别归属于Mn→O电荷转移带(318 nm)、⁴A_2g→⁴T_1g(342 nm)、⁴A_2g→²T_2g(361 nm)和⁴A_2g→⁴T_2g(484 nm)。在332 nm紫外光激发下，其发射光谱位于650~800 nm(²E_g→⁴A_2g)，呈深红色，峰值波长为708 nm。Mn⁴⁺最佳掺杂浓度为0.012，对应LLMSW∶0.012Mn⁴⁺荧光粉的荧光寿命为1.528 ms，内量子效率为65.74%，温度升高至423 K时，荧光强度降为室温下的53.1%，激活能为0.32 eV。采用365 nm紫外芯片封装的LED在40 mA电流激发下的光谱呈深红色，色坐标位于(0.724 0，0.269 6)，色纯度为98.1%。且其光谱与植物光敏色素(P_fr)具有很好的匹配性。