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2024, 40(12): 2259-2274
doi: 10.11862/CJIC.20240128
Abstract:
柔性可穿戴电子器件因其在人体运动检测、健康监测、人工智能和人机交互等领域的广泛应用备受关注。柔性传感器作为人体和环境交互的重要组成部分，具有良好的柔韧性和感知外部刺激的能力。外界施加的压力刺激以及人体自身或者环境温度的变化都会对个人生活产生影响。因此，目前的研究重点在于开发具有压力-温度双功能传感性能的柔性传感器。本文综述了压力-温度双功能柔性传感器最近的研究进展，包括传感机制、双功能传感器的设计和其在生物医学方面的应用。通过集成不同类型的传感器以及设计由多功能材料和微结构构成的单个双功能传感器，可实现对压力和温度的同时检测。文章最后总结了柔性压力-温度双功能传感器面临的挑战和问题，并对其未来发展进一步展望。
柔性可穿戴电子器件因其在人体运动检测、健康监测、人工智能和人机交互等领域的广泛应用备受关注。柔性传感器作为人体和环境交互的重要组成部分，具有良好的柔韧性和感知外部刺激的能力。外界施加的压力刺激以及人体自身或者环境温度的变化都会对个人生活产生影响。因此，目前的研究重点在于开发具有压力-温度双功能传感性能的柔性传感器。本文综述了压力-温度双功能柔性传感器最近的研究进展，包括传感机制、双功能传感器的设计和其在生物医学方面的应用。通过集成不同类型的传感器以及设计由多功能材料和微结构构成的单个双功能传感器，可实现对压力和温度的同时检测。文章最后总结了柔性压力-温度双功能传感器面临的挑战和问题，并对其未来发展进一步展望。
2024, 40(12): 2275-2285
doi: 10.11862/CJIC.20240229
Abstract:
恶性肿瘤是对人类健康严重的威胁之一，而建立高效、精准的肿瘤治疗技术一直都是被广泛研究的热点。随着纳米医学技术的快速发展，纳米材料介导的肿瘤治疗技术因其内侵袭性小、特异性高、治疗效果好等优点被科学研究人员所关注。作为纳米材料家族中的新成员，原子精确的币金属纳米团簇由于其良好的生物相容性、表面可修饰性、良好的光学特性和高效的催化活性(产生活性氧)等特点，在肿瘤治疗方面展现出潜在的应用前景。本篇综述主要讨论了原子精确币金属纳米团簇在肿瘤治疗中的研究进展，根据不同的治疗方法(放射疗法、光热疗法、光动力疗法、化学动力学疗法、药物递送及多模态联合治疗)，详细介绍了币金属纳米团簇在肿瘤治疗中的作用机制。此外，对当前金属纳米团簇在肿瘤治疗中所面临的挑战进行了总结，并对其未来的发展进行了展望。
恶性肿瘤是对人类健康严重的威胁之一，而建立高效、精准的肿瘤治疗技术一直都是被广泛研究的热点。随着纳米医学技术的快速发展，纳米材料介导的肿瘤治疗技术因其内侵袭性小、特异性高、治疗效果好等优点被科学研究人员所关注。作为纳米材料家族中的新成员，原子精确的币金属纳米团簇由于其良好的生物相容性、表面可修饰性、良好的光学特性和高效的催化活性(产生活性氧)等特点，在肿瘤治疗方面展现出潜在的应用前景。本篇综述主要讨论了原子精确币金属纳米团簇在肿瘤治疗中的研究进展，根据不同的治疗方法(放射疗法、光热疗法、光动力疗法、化学动力学疗法、药物递送及多模态联合治疗)，详细介绍了币金属纳米团簇在肿瘤治疗中的作用机制。此外，对当前金属纳米团簇在肿瘤治疗中所面临的挑战进行了总结，并对其未来的发展进行了展望。
2024, 40(12): 2286-2302
doi: 10.11862/CJIC.20240235
Abstract:
自下而上构建能够模拟活细胞基本特征的人工区室(原生细胞)的研究正在快速发展。这不仅在非生命与生命之间架起了桥梁，也为生命起源提供了重要的研究线索。此外，无机原生细胞表现出更高的化学和机械稳定性、生物相容性，以及膜设计灵活性。因此，它们具有非常广泛的研究前景，尤其在细胞仿生和生物催化领域展现了巨大潜力。本文介绍了无机原生细胞的基本特征，然后综述了它们的构建方法，重点介绍了无机胶体小体、磁性纳米粒子以及多金属氧簇3种主要腔室类型。最后，讨论了它们在细胞仿生和生物催化中的最新应用，并分析了当前的挑战和展望了未来的发展方向。
自下而上构建能够模拟活细胞基本特征的人工区室(原生细胞)的研究正在快速发展。这不仅在非生命与生命之间架起了桥梁，也为生命起源提供了重要的研究线索。此外，无机原生细胞表现出更高的化学和机械稳定性、生物相容性，以及膜设计灵活性。因此，它们具有非常广泛的研究前景，尤其在细胞仿生和生物催化领域展现了巨大潜力。本文介绍了无机原生细胞的基本特征，然后综述了它们的构建方法，重点介绍了无机胶体小体、磁性纳米粒子以及多金属氧簇3种主要腔室类型。最后，讨论了它们在细胞仿生和生物催化中的最新应用，并分析了当前的挑战和展望了未来的发展方向。
2024, 40(12): 2318-2334
doi: 10.11862/CJIC.20240247
Abstract:
在生物体液环境中，纳米颗粒表面会快速结合蛋白质，形成蛋白冠，这会极大地改变其理化性质，并影响与生物系统的相互作用。理解蛋白冠的形成机制和动态变化有助于优化纳米颗粒的设计，提高纳米药物的靶向性和有效性，减少副作用。在这篇综述中，我们首先回顾了蛋白冠的研究进展，详细介绍了蛋白冠的形成机制、影响因素以及调控方法和现阶段表征技术，最后讨论了现阶段蛋白冠研究面临的挑战，并基于此提出展望，以期不断深化对蛋白冠的认识，推动纳米医学和生物技术的发展，拓展其应用范围。
在生物体液环境中，纳米颗粒表面会快速结合蛋白质，形成蛋白冠，这会极大地改变其理化性质，并影响与生物系统的相互作用。理解蛋白冠的形成机制和动态变化有助于优化纳米颗粒的设计，提高纳米药物的靶向性和有效性，减少副作用。在这篇综述中，我们首先回顾了蛋白冠的研究进展，详细介绍了蛋白冠的形成机制、影响因素以及调控方法和现阶段表征技术，最后讨论了现阶段蛋白冠研究面临的挑战，并基于此提出展望，以期不断深化对蛋白冠的认识，推动纳米医学和生物技术的发展，拓展其应用范围。
2024, 40(12): 2335-2355
doi: 10.11862/CJIC.20240249
Abstract:
响应式光学传感器在特异性检测和微定量分析方面展现出广阔的应用前景。稀土掺杂上转换纳米粒子(UCNP)凭借独特的荧光性能、大的反斯托克斯位移、良好的生物相容性和抗自体荧光干扰，可作为新兴光学标记物实现更深层组织的高灵敏度生物检测。本综述重点介绍了基于UCNP荧光纳米探针在生物检测领域的前景及关键应用，包括离子、活性氧、气体和生物分子的特异性检测。此外，本综述还讨论了上转换检测的传感机制以及纳米探针的设计原理，评估了上转换纳米探针在基础研究和临床应用中的未来挑战，旨在为UCNP在生物检测及临床诊断中的广泛应用提供理论支持和实验指导。
响应式光学传感器在特异性检测和微定量分析方面展现出广阔的应用前景。稀土掺杂上转换纳米粒子(UCNP)凭借独特的荧光性能、大的反斯托克斯位移、良好的生物相容性和抗自体荧光干扰，可作为新兴光学标记物实现更深层组织的高灵敏度生物检测。本综述重点介绍了基于UCNP荧光纳米探针在生物检测领域的前景及关键应用，包括离子、活性氧、气体和生物分子的特异性检测。此外，本综述还讨论了上转换检测的传感机制以及纳米探针的设计原理，评估了上转换纳米探针在基础研究和临床应用中的未来挑战，旨在为UCNP在生物检测及临床诊断中的广泛应用提供理论支持和实验指导。
2024, 40(12): 2356-2372
doi: 10.11862/CJIC.20240254
Abstract:
无机金属配合物的光热材料由于其结构易修饰、性质可调控以及具有高光热转化效率和良好的生物相容性等优势备受关注，近年来在光热诊疗剂领域取得了令人瞩目的成就。本综述以配合物的不同有机配体如卟啉、酞菁、多酚、双(二硫烯)以及氮杂吡咯烷等进行分类，并探讨了其与不同中心金属离子配位后在光热效应及治疗等方面上的效果。基于此，我们综述了近10年研究人员在无机金属配合物光热材料开发及其利用等方面的研究进展，并展望了无机金属配合物光热材料未来可能发展方向，以期进一步促进光热材料的发展及应用。
无机金属配合物的光热材料由于其结构易修饰、性质可调控以及具有高光热转化效率和良好的生物相容性等优势备受关注，近年来在光热诊疗剂领域取得了令人瞩目的成就。本综述以配合物的不同有机配体如卟啉、酞菁、多酚、双(二硫烯)以及氮杂吡咯烷等进行分类，并探讨了其与不同中心金属离子配位后在光热效应及治疗等方面上的效果。基于此，我们综述了近10年研究人员在无机金属配合物光热材料开发及其利用等方面的研究进展，并展望了无机金属配合物光热材料未来可能发展方向，以期进一步促进光热材料的发展及应用。
2024, 40(12): 2373-2395
doi: 10.11862/CJIC.20240290
Abstract:
小分子物质在日常生活和生产中突显出日渐重要的作用，例如可用作能源的无机小分子氢气、氧气、氨、烃和过氧化氢，在生物化工方面的有机小分子尿素、氨基酸等。目前小分子物质的工业合成技术仍然存在一些问题，例如大量使用贵金属催化剂、能源损耗严重等。相对于传统工艺，电催化合成具有催化剂成本低、环境友好和性能高效等优点。基于金属有机骨架(MOFs)、共价有机骨架(COFs)和多孔配位笼(PCCs)的多孔材料催化剂，由于其独特的形态、结构可调节性、高催化活性和优异的化学稳定性等特点而受到广泛关注。因此，未来研究电催化合成小分子物质的一个关键领域是开发多孔骨架材料作为合成小分子物质的电催化剂。本文总结了这些材料在电催化方面的应用。
小分子物质在日常生活和生产中突显出日渐重要的作用，例如可用作能源的无机小分子氢气、氧气、氨、烃和过氧化氢，在生物化工方面的有机小分子尿素、氨基酸等。目前小分子物质的工业合成技术仍然存在一些问题，例如大量使用贵金属催化剂、能源损耗严重等。相对于传统工艺，电催化合成具有催化剂成本低、环境友好和性能高效等优点。基于金属有机骨架(MOFs)、共价有机骨架(COFs)和多孔配位笼(PCCs)的多孔材料催化剂，由于其独特的形态、结构可调节性、高催化活性和优异的化学稳定性等特点而受到广泛关注。因此，未来研究电催化合成小分子物质的一个关键领域是开发多孔骨架材料作为合成小分子物质的电催化剂。本文总结了这些材料在电催化方面的应用。
2024, 40(12): 2396-2414
doi: 10.11862/CJIC.20240106
Abstract:
近年来，非侵入性的光热治疗(photothermal therapy，PTT)和光动力治疗(photodynamic therapy，PDT)在癌症治疗领域蓬勃发展, 它们较化疗等传统癌症治疗方法优势众多。在各种类型的癌症PTT和PDT试剂中，一些性质各异的无机纳米材料相较其他光敏材料具有在近红外(near-infrared，NIR)窗口吸收较强的优势，可以实现高效的癌症PTT或PDT。无机纳米材料除单独使用外，也易与其他类型材料、化学试剂或药物结合，构建多功能复合纳米治疗平台，以产生PTT、PDT、化疗等多种疗法的协同效应，增强治疗效果，降低毒副作用，从而提高癌症患者的治愈率。本综述总结了常见的NIR吸收无机纳米材料在癌症PTT和PDT领域的最新研究进展，涉及金属纳米粒子、碳纳米材料、过渡金属碳/氮化物、氧化物和硫族化物、黑磷纳米片以及配合物纳米材料，其中重点介绍了这些无机纳米材料的PTT和PDT性能。最后，展望了用于癌症PTT和PDT的NIR吸收无机纳米系统未来的研究和发展前景。
近年来，非侵入性的光热治疗(photothermal therapy，PTT)和光动力治疗(photodynamic therapy，PDT)在癌症治疗领域蓬勃发展, 它们较化疗等传统癌症治疗方法优势众多。在各种类型的癌症PTT和PDT试剂中，一些性质各异的无机纳米材料相较其他光敏材料具有在近红外(near-infrared，NIR)窗口吸收较强的优势，可以实现高效的癌症PTT或PDT。无机纳米材料除单独使用外，也易与其他类型材料、化学试剂或药物结合，构建多功能复合纳米治疗平台，以产生PTT、PDT、化疗等多种疗法的协同效应，增强治疗效果，降低毒副作用，从而提高癌症患者的治愈率。本综述总结了常见的NIR吸收无机纳米材料在癌症PTT和PDT领域的最新研究进展，涉及金属纳米粒子、碳纳米材料、过渡金属碳/氮化物、氧化物和硫族化物、黑磷纳米片以及配合物纳米材料，其中重点介绍了这些无机纳米材料的PTT和PDT性能。最后，展望了用于癌症PTT和PDT的NIR吸收无机纳米系统未来的研究和发展前景。
2024, 40(12): 2303-2317
doi: 10.11862/CJIC.20240245
Abstract:
Corrole, a representative branch of porphyrin, has recently gained popularity. These molecules, viewed as ring-contracted porphyrinoids containing direct pyrrole-pyrrole linkages due to the absence of a meso-carbon atom, exhibit significant photo-physicochemical properties that make them attractive for various applications. Herein, this review comprehensively discusses the remarkable properties of corrole complexes, as well as related structures and chelation properties. It further explores the biological applications of corrole complexes for in vivo imaging and anticancer therapy. Additionally, it addresses common research bottlenecks and challenges, providing insights into future potential applications in disease diagnosis and treatment. Generally, this review aims to illuminate the significance of corrole complexes and their promising biological applications.
Corrole, a representative branch of porphyrin, has recently gained popularity. These molecules, viewed as ring-contracted porphyrinoids containing direct pyrrole-pyrrole linkages due to the absence of a meso-carbon atom, exhibit significant photo-physicochemical properties that make them attractive for various applications. Herein, this review comprehensively discusses the remarkable properties of corrole complexes, as well as related structures and chelation properties. It further explores the biological applications of corrole complexes for in vivo imaging and anticancer therapy. Additionally, it addresses common research bottlenecks and challenges, providing insights into future potential applications in disease diagnosis and treatment. Generally, this review aims to illuminate the significance of corrole complexes and their promising biological applications.
2024, 40(12): 2415-2421
doi: 10.11862/CJIC.20240304
Abstract:
以2，2'-硫代二异烟酸(H2L)和1，10-菲咯啉(Phen)为配体，与Zn (NO3)2·6H2O通过溶剂热法合成新型配位聚合物{[Zn (L)(Phen)]·H2O}n(Zn-CP)，并通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外分析、元素分析和热重分析对Zn-CP进行表征。荧光研究结果表明：Zn-CP对金霉素(CTC)具有荧光猝灭响应，Zn-CP检测CTC在5.0~40.0 μmol·L-1范围内具有良好的线性关系，检出限为72.9 μmol·L-1。机理研究表明CTC对Zn-CP荧光的猝灭作用是由于能量竞争吸收导致。
以2，2'-硫代二异烟酸(H2L)和1，10-菲咯啉(Phen)为配体，与Zn (NO3)2·6H2O通过溶剂热法合成新型配位聚合物{[Zn (L)(Phen)]·H2O}n(Zn-CP)，并通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外分析、元素分析和热重分析对Zn-CP进行表征。荧光研究结果表明：Zn-CP对金霉素(CTC)具有荧光猝灭响应，Zn-CP检测CTC在5.0~40.0 μmol·L-1范围内具有良好的线性关系，检出限为72.9 μmol·L-1。机理研究表明CTC对Zn-CP荧光的猝灭作用是由于能量竞争吸收导致。
2024, 40(12): 2422-2428
doi: 10.11862/CJIC.20240278
Abstract:
合成了3种萘酚醛缩色胺席夫碱过渡金属配合物[Cu (L)2(DMF)2](1)、[Ni (L)2(DMF)2](2)和[Zn (L)2](3)，其中HL=N-[(2-hydroxy-1-naphthalenyl) methylene]-[(1H-indol-3-yl) ethyl]imine。利用红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射等测试手段对配合物1~3进行了结构表征。采用MTT法对该系列配合物进行了体外抗肿瘤活性初筛，结果表明配合物1~3对人胃癌细胞MGC-803、人非小细胞肺癌细胞A549和人乳腺癌细胞MDA-MB-231都有较好的抑制作用。通过流式细胞术检测配合物1诱导肿瘤细胞凋亡的情况，结果显示配合物1诱导MGC-803细胞发生晚期凋亡；随后，细胞刮板实验表明随着配合物1浓度的增加，其对MGC-803细胞的杀伤作用增强，且杀伤作用呈剂量依赖性。
合成了3种萘酚醛缩色胺席夫碱过渡金属配合物[Cu (L)2(DMF)2](1)、[Ni (L)2(DMF)2](2)和[Zn (L)2](3)，其中HL=N-[(2-hydroxy-1-naphthalenyl) methylene]-[(1H-indol-3-yl) ethyl]imine。利用红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射等测试手段对配合物1~3进行了结构表征。采用MTT法对该系列配合物进行了体外抗肿瘤活性初筛，结果表明配合物1~3对人胃癌细胞MGC-803、人非小细胞肺癌细胞A549和人乳腺癌细胞MDA-MB-231都有较好的抑制作用。通过流式细胞术检测配合物1诱导肿瘤细胞凋亡的情况，结果显示配合物1诱导MGC-803细胞发生晚期凋亡；随后，细胞刮板实验表明随着配合物1浓度的增加，其对MGC-803细胞的杀伤作用增强，且杀伤作用呈剂量依赖性。
2024, 40(12): 2429-2437
doi: 10.11862/CJIC.20240275
Abstract:
使用菲咯啉官能化咪唑盐配体((HL) PF6，L=3-苄基-1-[2-(1, 10-菲咯啉)咪唑叶立德])分别合成了一个双核氮杂环卡宾(NHC)银配合物NHC-Ag2和一个异核的氮杂环卡宾银/金双金属配合物NHC-Ag/Au。通过NMR和元素分析对NHC前体和金属配合物进行了表征。单晶衍射分析表明，这2个配合物具有类似的结构，2个金属中心原子分别由2个配体的4个菲咯啉氮原子和2个卡宾碳原子配位，呈四面体和直线型构型。体外细胞毒性研究表明，配合物NHC-Ag2和NHC-Ag/Au具有比它们的前体咪唑盐配体和顺铂更强的抗癌活性。如在结肠癌LoVo细胞中，NHC-Ag2和NHC-Ag/Au的IC50值(半抑制浓度)分别为(5.6±0.3)μmol·L-1和(6.4±0.3)μmol·L-1，均优于顺铂的细胞毒性。机制研究表明，配合物NHC-Ag2和NHC-Ag/Au引起了LoVo细胞内线粒体膜电位变化和活性氧(ROS)的过度产生，最终导致细胞膜通透性增加和细胞死亡。
使用菲咯啉官能化咪唑盐配体((HL) PF6，L=3-苄基-1-[2-(1, 10-菲咯啉)咪唑叶立德])分别合成了一个双核氮杂环卡宾(NHC)银配合物NHC-Ag2和一个异核的氮杂环卡宾银/金双金属配合物NHC-Ag/Au。通过NMR和元素分析对NHC前体和金属配合物进行了表征。单晶衍射分析表明，这2个配合物具有类似的结构，2个金属中心原子分别由2个配体的4个菲咯啉氮原子和2个卡宾碳原子配位，呈四面体和直线型构型。体外细胞毒性研究表明，配合物NHC-Ag2和NHC-Ag/Au具有比它们的前体咪唑盐配体和顺铂更强的抗癌活性。如在结肠癌LoVo细胞中，NHC-Ag2和NHC-Ag/Au的IC50值(半抑制浓度)分别为(5.6±0.3)μmol·L-1和(6.4±0.3)μmol·L-1，均优于顺铂的细胞毒性。机制研究表明，配合物NHC-Ag2和NHC-Ag/Au引起了LoVo细胞内线粒体膜电位变化和活性氧(ROS)的过度产生，最终导致细胞膜通透性增加和细胞死亡。
2024, 40(12): 2438-2444
doi: 10.11862/CJIC.20240240
Abstract:
以单芳环多羧酸苯六甲酸(H6BHC)为配体，与Eu (NO3)3·6H2O进行水热反应，成功得到了一个新的铕金属有机骨架(H3O)6[Eu (BHC)(H2O)]2·H2O (1)。单晶X射线衍射分析表明：在1中，相邻的2个Eu (Ⅲ)离子通过BHC6-桥联成二聚单元并作为一个结点，结点之间通过BHC6-桥沿a轴和c轴相连形成二维层状结构，最后沿着b轴通过氢键的交联作用形成三维网络结构。光致发光测试表明1可以在水体系中实现对Pb2+的选择性和灵敏性传感且检测限(LOD)低至0.42 μmol·L-1。
以单芳环多羧酸苯六甲酸(H6BHC)为配体，与Eu (NO3)3·6H2O进行水热反应，成功得到了一个新的铕金属有机骨架(H3O)6[Eu (BHC)(H2O)]2·H2O (1)。单晶X射线衍射分析表明：在1中，相邻的2个Eu (Ⅲ)离子通过BHC6-桥联成二聚单元并作为一个结点，结点之间通过BHC6-桥沿a轴和c轴相连形成二维层状结构，最后沿着b轴通过氢键的交联作用形成三维网络结构。光致发光测试表明1可以在水体系中实现对Pb2+的选择性和灵敏性传感且检测限(LOD)低至0.42 μmol·L-1。
2024, 40(12): 2445-2454
doi: 10.11862/CJIC.20240194
Abstract:
通过在普鲁士蓝(PB)中引入CuO2，得到具有H2O2自供的光热增强类酶活性的多功能纳米材料CuO2/PB。其在模拟肿瘤微环境(TME)中能够产生H2O2，消耗谷胱甘肽(GSH)，并在近红外光照射下进一步增强羟基自由基(·OH)的生成与GSH的消耗。此外，小鼠实验证明CuO2/PB能够用于T2-磁共振成像引导下的肿瘤治疗，在14 d的治疗周期内，结合近红外光照射对肿瘤有明显的抑制作用，实现了光热治疗协同H2O2自供的催化治疗。
通过在普鲁士蓝(PB)中引入CuO2，得到具有H2O2自供的光热增强类酶活性的多功能纳米材料CuO2/PB。其在模拟肿瘤微环境(TME)中能够产生H2O2，消耗谷胱甘肽(GSH)，并在近红外光照射下进一步增强羟基自由基(·OH)的生成与GSH的消耗。此外，小鼠实验证明CuO2/PB能够用于T2-磁共振成像引导下的肿瘤治疗，在14 d的治疗周期内，结合近红外光照射对肿瘤有明显的抑制作用，实现了光热治疗协同H2O2自供的催化治疗。
2024, 40(12): 2455-2465
doi: 10.11862/CJIC.20240192
Abstract:
以多齿席夫碱(E)-2-羟基-3-甲氧基-N'-(6-甲氧基吡啶-2-亚甲基)苯并酰肼(H2L)为配体，与Ln(dbm)3·6H2O(Hdbm=二苯甲酰甲烷)反应，通过溶剂热法，成功设计并构筑了3例新的四核稀土配合物[Ln4(dbm)6(L)2(μ2-OCH3)2(CH3OH)2]·xCH3OH[Ln=Eu (1)、Tb (2)、Tm (3)，x=3(1)、0(2)、0(3)]。单晶X射线衍射结构表明：1~3的结构相似，配位单元主要由4个LnⅢ、6个dbm-、2个L2-、2个μ2-OCH3及2个配位的CH3OH组成。4个中心LnⅢ通过6个μ2-O原子相互连接，呈线型四核结构。固体荧光实验测试表明：1和2在室温下表现出稀土的荧光特征发射峰。此外，抗菌活性研究表明，与配体H2L和稀土离子相比，1~3具有更强的抗菌活性。采用紫外光谱法、循环伏安法和荧光光谱法研究了1~3与小牛胸腺DNA之间的相互作用，结果表明1~3与小牛胸腺DNA的相互作用为插入结合。
以多齿席夫碱(E)-2-羟基-3-甲氧基-N'-(6-甲氧基吡啶-2-亚甲基)苯并酰肼(H2L)为配体，与Ln(dbm)3·6H2O(Hdbm=二苯甲酰甲烷)反应，通过溶剂热法，成功设计并构筑了3例新的四核稀土配合物[Ln4(dbm)6(L)2(μ2-OCH3)2(CH3OH)2]·xCH3OH[Ln=Eu (1)、Tb (2)、Tm (3)，x=3(1)、0(2)、0(3)]。单晶X射线衍射结构表明：1~3的结构相似，配位单元主要由4个LnⅢ、6个dbm-、2个L2-、2个μ2-OCH3及2个配位的CH3OH组成。4个中心LnⅢ通过6个μ2-O原子相互连接，呈线型四核结构。固体荧光实验测试表明：1和2在室温下表现出稀土的荧光特征发射峰。此外，抗菌活性研究表明，与配体H2L和稀土离子相比，1~3具有更强的抗菌活性。采用紫外光谱法、循环伏安法和荧光光谱法研究了1~3与小牛胸腺DNA之间的相互作用，结果表明1~3与小牛胸腺DNA的相互作用为插入结合。
2024, 40(12): 2466-2474
doi: 10.11862/CJIC.20240266
Abstract:
Two coordination polymers were synthesized by hydrothermal reaction, namely, [Cd(H3cpbda)(2, 2'-bipy) (H2O)]n (1) and[Mn(H3cpbda)(phen)(H2O)]n (2), where H5cpbda=5, 5'-[(5-carboxy-1, 3-phenyl)bis(oxy)]triisophthalic acid, 2, 2'-bipy=2, 2'-bipyridine, phen=1, 10-phenanthroline. The two complexes were characterized by single-crystal X-ray diffraction, powder diffraction, infrared spectroscopy, and thermogravimetric analysis. Complexes 1 and 2 are "V"-shaped 1D chains, and the molecules form 2D (1) and 3D framework (2) structures through weak π…π stacking. Furthermore, complex 1 was dispersed in an aqueous solution and its fluorescence intensity demonstrated excellent stability. Complex 1 can specifically detect ciprofloxacin in urine with a detection limit of 1.91×10-8 mol·L-1.
Two coordination polymers were synthesized by hydrothermal reaction, namely, [Cd(H3cpbda)(2, 2'-bipy) (H2O)]n (1) and[Mn(H3cpbda)(phen)(H2O)]n (2), where H5cpbda=5, 5'-[(5-carboxy-1, 3-phenyl)bis(oxy)]triisophthalic acid, 2, 2'-bipy=2, 2'-bipyridine, phen=1, 10-phenanthroline. The two complexes were characterized by single-crystal X-ray diffraction, powder diffraction, infrared spectroscopy, and thermogravimetric analysis. Complexes 1 and 2 are "V"-shaped 1D chains, and the molecules form 2D (1) and 3D framework (2) structures through weak π…π stacking. Furthermore, complex 1 was dispersed in an aqueous solution and its fluorescence intensity demonstrated excellent stability. Complex 1 can specifically detect ciprofloxacin in urine with a detection limit of 1.91×10-8 mol·L-1.
2024, 40(12): 2475-2485
doi: 10.11862/CJIC.20240193
Abstract:
We used pentacarboxylic acid ligand 3, 5-di(2', 4'-dicarboxylphenyl) benzoic acid (H5L) to synthesize two structural similarity lanthanide-cobalt heteronuclear bimetallic organic frameworks (Ln-Co-MOFs) by hydrothermal method: (C2H6NH2)5{[Eu9Co(L)6(H2O)5(OH)4] ·5DMF}n (1), (C2H6NH2)2{[Sm9Co(L)6(H2O)3Cl] ·5DMF}n (2). The structures were characterized and the property was tested by single crystal X-ray diffraction, powder X-ray diffraction, thermogravimetry, infrared, fluorescence spectra, and magnetism. The results show that 1 and 2 both belong to the trigonal R3 space group and have novel 3D structures and good thermal stability. Among them, 1 has strong fluorescence properties, which can sensitively identify drug molecules sulfasalazine and organic molecules glutaraldehyde. The detection limits could reach 0.95 and 2.10 μmol·L-1, respectively. In addition, 1 and 2 were antiferromagnetic at 1 kOe.
We used pentacarboxylic acid ligand 3, 5-di(2', 4'-dicarboxylphenyl) benzoic acid (H5L) to synthesize two structural similarity lanthanide-cobalt heteronuclear bimetallic organic frameworks (Ln-Co-MOFs) by hydrothermal method: (C2H6NH2)5{[Eu9Co(L)6(H2O)5(OH)4] ·5DMF}n (1), (C2H6NH2)2{[Sm9Co(L)6(H2O)3Cl] ·5DMF}n (2). The structures were characterized and the property was tested by single crystal X-ray diffraction, powder X-ray diffraction, thermogravimetry, infrared, fluorescence spectra, and magnetism. The results show that 1 and 2 both belong to the trigonal R3 space group and have novel 3D structures and good thermal stability. Among them, 1 has strong fluorescence properties, which can sensitively identify drug molecules sulfasalazine and organic molecules glutaraldehyde. The detection limits could reach 0.95 and 2.10 μmol·L-1, respectively. In addition, 1 and 2 were antiferromagnetic at 1 kOe.
2024, 40(12): 2486-2496
doi: 10.11862/CJIC.20240122
Abstract:
Two new dinuclear lanthanide(Ⅲ) complexes, namely [Ln2(dbm)2(HL)2(CH3OH)2]·4CH3OH [Ln=Tb (1) and Dy (2), Hdbm=dibenzoylmethane] have been synthesized using prepared multidentate Schiff base ligand H3L (hydroxy-acetic acid(4-diethylamino-2-hydroxy-benzylidene)-hydrazide) with good biological activity. Structure characterizations show that the complex comprises two Ln3+ ions, two dbm- ions, two HL2- ligands, two CH3OH molecules, and four free methanol molecules. Each Ln3+ ion is eight-coordinated. The two central Ln(Ⅲ) ions are bridged by two μ2-O atoms leading to a parallelogram [Ln2O2] core. The interaction between the compounds (H3L, 1, and 2) and the calf thymus DNA (CT-DNA) has been further confirmed by UV-Vis spectrometry, fluorescence titration, and cyclic voltammetry. The results showed that both 1 and 2 could undergo insertion with CT-DNA.
Two new dinuclear lanthanide(Ⅲ) complexes, namely [Ln2(dbm)2(HL)2(CH3OH)2]·4CH3OH [Ln=Tb (1) and Dy (2), Hdbm=dibenzoylmethane] have been synthesized using prepared multidentate Schiff base ligand H3L (hydroxy-acetic acid(4-diethylamino-2-hydroxy-benzylidene)-hydrazide) with good biological activity. Structure characterizations show that the complex comprises two Ln3+ ions, two dbm- ions, two HL2- ligands, two CH3OH molecules, and four free methanol molecules. Each Ln3+ ion is eight-coordinated. The two central Ln(Ⅲ) ions are bridged by two μ2-O atoms leading to a parallelogram [Ln2O2] core. The interaction between the compounds (H3L, 1, and 2) and the calf thymus DNA (CT-DNA) has been further confirmed by UV-Vis spectrometry, fluorescence titration, and cyclic voltammetry. The results showed that both 1 and 2 could undergo insertion with CT-DNA.
2024, 40(12): 2497-2504
doi: 10.11862/CJIC.20240084
Abstract:
Herein, a layered chiral coordination polymer, [Cd2(D-cam)2(2, 2'-bipy)2]n (Cd-CP), was synthesized using a solvothermal method with camphoric acid (D-H2cam), 2, 2'-bipyridine (2, 2'-bipy) and Cd2+, and Tb3+@Cd-CP was in-situ synthesized introducing Tb3+ ions. The fluorescence experiments revealed that compared to Cd-CP, Tb3+@Cd-CP exhibited ultra-high fluorescence performance. The luminescence sensing performance demonstrated that Tb3+@Cd-CP could distinguish R/S-propylene glycol (R/S-PG) by fluorescence responses, with fluorescence quenching constant of 5.3×103 and 2.0×103 L·mol-1 respectively and the enantioselectivity factor (α) of 2.65. Moreover, Tb3+@Cd-CP demonstrated limits of detection of 9.3 and 19.0 μmol·L-1 for R-PG and S-PG, respectively, and showed good reproducibility.
Herein, a layered chiral coordination polymer, [Cd2(D-cam)2(2, 2'-bipy)2]n (Cd-CP), was synthesized using a solvothermal method with camphoric acid (D-H2cam), 2, 2'-bipyridine (2, 2'-bipy) and Cd2+, and Tb3+@Cd-CP was in-situ synthesized introducing Tb3+ ions. The fluorescence experiments revealed that compared to Cd-CP, Tb3+@Cd-CP exhibited ultra-high fluorescence performance. The luminescence sensing performance demonstrated that Tb3+@Cd-CP could distinguish R/S-propylene glycol (R/S-PG) by fluorescence responses, with fluorescence quenching constant of 5.3×103 and 2.0×103 L·mol-1 respectively and the enantioselectivity factor (α) of 2.65. Moreover, Tb3+@Cd-CP demonstrated limits of detection of 9.3 and 19.0 μmol·L-1 for R-PG and S-PG, respectively, and showed good reproducibility.
