6,6'-二溴-1,1'-联-2-萘酚的偶联合成与手性拆分——对一个有机化学综合实验的改进与发展

引用本文: 邸士睿, 王帅, 刘鑫, 朱红平. 6,6'-二溴-1,1'-联-2-萘酚的偶联合成与手性拆分——对一个有机化学综合实验的改进与发展[J]. 大学化学, 2024, 39(1): 287-293. doi: 10.3866/PKU.DXHX202307042 shu

Citation: Shirui Di, Shuai Wang, Xin Liu, Hongping Zhu. Coupling Synthesis and Chiral Splitting of 6,6'-Dibromo-1,1'-Bi-2-Naphthol: Improvement and Development of a Comprehensive Organic Chemistry Experiment[J]. University Chemistry, 2024, 39(1): 287-293. doi: 10.3866/PKU.DXHX202307042 shu

6,6'-二溴-1,1'-联-2-萘酚的偶联合成与手性拆分——对一个有机化学综合实验的改进与发展

厦门大学化学化工学院, 化学国家级实验教学示范中心(厦门大学), 福建厦门 361005

通讯作者: 邸士睿,Email:20420202203841@stu.xmu.edu.cn; 朱红平,Email:hpzhu@xmu.edu.cn

基金项目:
国家自然科学基金面上项目（21972112）

摘要: 6，6'-二溴-1，1'-联-2-萘酚是1，1'-联-2-萘酚（BINOL）的衍生物，两者同为典型的轴手性有机物分子，这类分子的合成与拆分研究对于本科生深入认识和理解轴手性类化合物具有重要意义，本实验考虑到（±）-BINOL及其衍生物的价格较为高昂，不适合开展大批量合成和拆分的教学实验，因此采用了微波合成的方式实现6，6'-二溴-1，1'-联-2-萘酚的偶联合成。除此之外，本实验还开发了拆分剂N-苄基氯化辛可尼丁的微波合成方法，并用合成的N-苄基氯化辛可尼丁直接对6，6'-二溴-1，1'-联-2-萘酚进行化学拆分。本实验通过引入微波合成、改良合成反应用溶剂以及回收拆分剂等方式使实验更加符合绿色化学的宗旨。在教学效果上，本实验涉及的操作较多，有助于考查学生的综合实验水平，更富教学价值，具有强的实践意义。

关键词:

English

Coupling Synthesis and Chiral Splitting of 6,6'-Dibromo-1,1'-Bi-2-Naphthol: Improvement and Development of a Comprehensive Organic Chemistry Experiment

National Demonstration Center for Experimental Chemistry Education (Xiamen University), College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, Xiamen 361005, Fujian Province, China

Corresponding author: Shirui Di, ; Hongping Zhu,

Received Date: 19 July 2023

Abstract: 6,6'-Dibromo-1,1'-bi-2-naphthol is a derivative of 1,1'-bi-2-naphthol (BINOL), both of which are archetypal axially chiral organic molecules. The study of the synthesis and separation of such molecules is crucial for undergraduates to deepen their understanding of axially chiral compounds. Considering the high cost of (±)-BINOL and its derivatives, which hinders extensive synthesis and separation experiments for educational purposes, this study employs microwave-assisted synthesis for the coupling of 6,6'-ibromo-1,1'-bi-2-naphthol. In addition, we have developed a microwave synthesis method for the chiral separating agent, N-benzylcinchonidine chloride, and used it directly for the chemical separation of 6,6'-dibromo-1,1'-bi-2-naphthol. By introducing microwave-assisted synthesis, optimizing the solvents for the synthetic reactions, and recycling the separating agent, this experiment aligns more closely with the principles of green chemistry. Pedagogically, the experiment involves multiple operations, serving as a comprehensive test of students' experimental skills and offering significant educational value.

Key words:

1. [1]
  王洋. 大学化学, 2002, 17 (3), 42.
2. [2]
  代星, 覃兆海, 王明安. 化学试剂, 2001, No. 2, 109.
3. [3]
  Mori, M.; Nakai, T. Tetrahedron Lett. 1997, 38 (35), 6233.Mori, M.; Nakai, T. Tetrahedron Lett. 1997, 38 (35), 6233.
4. [4]
  Toda, F.; Tanaka, K.; Stein, Z.; Goldberg, I. J. Org. Chem. 1994, 59 (19), 5748.Toda, F.; Tanaka, K.; Stein, Z.; Goldberg, I. J. Org. Chem. 1994, 59 (19), 5748.
5. [5]
  Hocke, H.; Uozumi, Y. Tetrahedron 2003, 59 (5), 619.Hocke, H.; Uozumi, Y. Tetrahedron 2003, 59 (5), 619.
6. [6]
  李德昌, 黄春林, 韦善怀, 邹红. 河北化工, 1998, No. 1, 9.
7. [7]
  林敏, 周金梅, 杨瑞锋, 徐炳渠. 厦门大学学报(自然科学版), 2005, No. 1, 139.
8. [8]
  李德昌, 黄春林, 邹红, 莫炳辉. 现代化工, 2000, No. 2, 31.
9. [9]
  丁奎岭, 王洋. 厦门大学学报(自然科学版), 1999, No. S1, 179.
10. [10]
  陆军, 苏增权, 李纪国. 中国医药工业杂志, 1999, No. 2, 39.
11. [11]
  张红, 黄计军, 邓并. 山西大学学报(自然科学版), 1999, No. 4, 366.
12. [12]
  王翠玲. BINAP-Ru-BINAM络合物的合成及其催化性能研究[硕士学位论文]. 哈尔滨: 哈尔滨理工大学, 2011.
13. [13]
  丁志远, 于海燕, 向慧雯. 应用化工, 2015, 44 (1), 190.
14. [14]
  代星, 覃兆海. 化学试剂, 2001, No. 5, 294.

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通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com

1.
沈阳化工大学材料科学与工程学院沈阳 110142

6,6'-二溴-1,1'-联-2-萘酚的偶联合成与手性拆分——对一个有机化学综合实验的改进与发展

通讯作者: 邸士睿,Email:20420202203841@stu.xmu.edu.cn; 朱红平,Email:hpzhu@xmu.edu.cn

English

Coupling Synthesis and Chiral Splitting of 6,6'-Dibromo-1,1'-Bi-2-Naphthol: Improvement and Development of a Comprehensive Organic Chemistry Experiment

Corresponding author: Shirui Di, ; Hongping Zhu,

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中国化学会秘书处

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