Citation: Chengxiang Shi, Sana Ullah, Ke Li, Wei Wang, Rongrong Zhang, Lun Pan, Xiangwen Zhang, Ji-Jun Zou. Low-temperature synthesis of ultrasmall spinel MnxCo3-xO4 nanoparticles for efficient oxygen reduction[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2020, 41(12): 1818-1825. doi: 10.1016/S1872-2067(20)63624-5
超细尖晶石MnxCo3-xO4颗粒低温合成及氧还原催化性能
本文通过一种简单的低温沉淀-脱水方法,成功地合成了导电炭黑负载的尖晶石锰钴氧化物超细纳米颗粒(Mn1.5Co1.5O4/C).采用X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)等表征手段研究了所制备尖晶石氧化物的结构和形貌,通过电催化反应及表征测试了氧化物的ORR催化性能,并探究了双金属催化剂Mn1.5Co1.5O4/C活性提升的本质原因.
TEM图显示MnxCo3-xO4氧化物纳米颗粒均匀分布在导电炭黑载体上,并且颗粒尺寸(~5nm)较小.高分辨透射电子显微镜(HRTEM)图中有明显的晶格条纹和多晶衍射环,表明氧化物纳米颗粒具有较好的结晶性.XRD表征结果表明,双金属氧化物Mn1.5Co1.5O4/C具有立方尖晶石结构;并且与纯Co3O4相比,Mn1.5Co1.5O4/C的衍射峰略向小角度偏移,表明较大尺寸的Mn阳离子掺入立方Co3O4晶格中.分别采用TEM-EDS(能谱)和XPS测得的Mn/Co原子比都接近1,与投料比及文献中Mn1.5Co1.5O4金属原子比一致.以上结果说明通过这种简便的一步法可以成功制得组分可控的尖晶石锰钴氧化物.
电催化测试表明,相比于单金属Mn3O4/C和Co3O4/C,复合双金属催化剂Mn1.5Co1.5O4/C的ORR活性和稳定性均显著增强.此外,Mn1.5Co1.5O4/C的ORR活性与商业化的20 wt% Pt/C相当,并且12h后其相对电流密度仅降低1.4%,稳定性超过了Pt/C和大多数已报道的锰钴氧化物电催化剂.此外,Mn1.5Co1.5O4/C作为阴极催化剂在锌空气电池中表现出优异的放电性能.我们还通过XPS研究了Mn3O4/C和Mn1.5Co1.5O4/C中Mn电子态的差异,并推断锰钴双金属氧化物ORR活性和稳定性的增强可归因于高价态的Mn阳离子,特别是Mn3+和Mn4+混合态阳离子的存在.
-
关键词:
- 氧还原反应
- / 尖晶石Mn1.5Co1.5O4
- / 低温
- / 沉淀-脱水方法
- / 超细纳米颗粒
English
Low-temperature synthesis of ultrasmall spinel MnxCo3-xO4 nanoparticles for efficient oxygen reduction
-
-
[1] Y.-C. Zhang, N. Afzal, L. Pan, X. Zhang, J.-J. Zou, Adv. Sci., 2019, 6, 1900053.
-
[2] S. H. Liu, Z. Y. Wang, S. Zhou, F. J. Yu, M. Z. Yu, C. Y. Chiang, W. Z. Zhou, J. J. Zhao, J. S. Qiu, Adv. Mater., 2017, 29, 1700874.
-
[3] G. Shen, R. Zhang, L. Pan, F. Hou, Y. Zhao, Z. Shen, W. Mi, C. Shi, Q. Wang, X. Zhang, J.-J. Zou, Angew. Chem. Int. Ed., 2020, 59, 2313-2317.
-
[4] Y. Nie, L. Li, Z. D. Wei, Chem. Soc. Rev., 2015, 44, 2168-2201.
-
[5] X. Q. Huang, Z. P. Zhao, L. Cao, Y. Chen, E. B. Zhu, Z. Y. Lin, M. F. Li, A. M. Yan, A. Zettl, Y. M. Wang, X. F. Duan, T. Mueller, Y. Huang, Science, 2015, 348, 1230-1234.
-
[6] Z. L. Li, Z. C. Zhuang, F. Lv, H. Zhu, L. Zhou, M.C. Luo, J. X. Zhu, Z. Q. Lang, S. H. Feng, W. Chen, L. Q. Mai, S. J. Guo, Adv. Mater., 2018, 30, 1803220.
-
[7] Y. J. Wang, N. N. Zhao, B. Z. Fang, H. Li, X. T. T. Bi, H. J. Wang, Chem. Rev., 2015, 115, 3433-3467.
-
[8] X. Wang, S. I. Choi, L. T. Roling, M. Luo, C. Ma, L. Zhang, M. F. Chi, J. Y. Liu, Z. X. Xie, J. A. Herron, M. Mavrikakis, Y. N. Xia, Nat. Commun., 2015, 6, 7594.
-
[9] C. Z. Zhu, H. Li, S. F. Fu, D. Du, Y. H. Lin, Chem. Soc. Rev., 2016, 45, 517-531.
-
[10] J. Liu, P. Song, Z. G. Ning, W. L. Xu, Electrocatalysis, 2015, 6, 132-147.
-
[11] M. H. Shao, Q. W. Chang, J. P. Dodelet, R. Chenitz, Chem. Rev., 2016, 116, 3594-3657.
-
[12] T. Sun, B. B. Tian, J. Lu, C. L. Su, J. Mater. Chem. A, 2017, 5, 18933-18950.
-
[13] G. Liu, X. G. Li, P. Ganesan, B. N. Popov, Electrochim. Acta, 2010, 55, 2853-2858.
-
[14] H. Jiang, J. X. Gu, X. S. Zheng, M. Liu, X. Q. Qiu, L. B. Wang, W. Z. Li, Z. F. Chen, X. B. Ji, J. Li, Energy Environ. Sci., 2019, 12, 322-333.
-
[15] F. Y. Cheng, J. A. Shen, B. Peng, Y. D. Pan, Z. L. Tao, J. Chen, Nat. Chem., 2011, 3, 79-84.
-
[16] Y. Y. Liang, Y. G. Li, H. L. Wang, J. G. Zhou, J. Wang, T. Regier, H. J. Dai, Nat. Mater., 2011, 10, 780-786.
-
[17] Q. Li, P. Xu, B. Zhang, H. H. Tsai, J. Wang, H. L. Wang, G. Wu, Chem. Commun., 2013, 49, 10838-10840.
-
[18] G. Y. Hao, W. Wang, G. F. Gao, Q. Zhao, J. P. Li, J. Energy Chem., 2015, 24, 271-277.
-
[19] L. M. Uhlig, G. Sievers, V. Bruser, A. Dyck, G. Wittstock, Sci. Bull., 2016, 61, 612-618.
-
[20] Q. Zhao, Z. H. Yan, C. C. Chen, J. Chen, Chem. Rev., 2017, 117, 10121-10211.
-
[21] C. Z. Yuan, H. B. Wu, Y. Xie, X. W. Lou, Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 1488-1504.
-
[22] W. Y. Bian, Z. R. Yang, P. Strasser, R. Z. Yang, J. Power Sources, 2014, 250, 196-203.
-
[23] J. J. Shi, K. X. Lei, W. Y. Sun, F. J. Li, F. Y. Cheng, J. Chen, Nano Res., 2017, 10, 3836-3847.
-
[24] P. W. Menezes, A. Indra, N. R. Sahraie, A. Bergmann, P. Strasser, M. Driess, ChemSusChem, 2015, 8, 164-171.
-
[25] T. T. Zhao, S. Gadipelli, G. J. He, M. J. Ward, D. Do, P. Zhang, Z. X. Guo, ChemSusChem, 2018, 11, 1295-1304.
-
[26] K. Li, R. R. Zhang, R. J. Gao, G. Q. Shen, L. Pan, Y. D. Yao, K. H. Yu, X. W. Zhang, J.-J. Zou, Appl. Catal. B, 2019, 244, 536-545.
-
[27] T. W. Zhang, Z. F. Li, L. K. Wang, P. Sun, Z. X. Zhang, S. W. Wang, ChemSusChem, 2018, 11, 2730-2736.
-
[28] Y. Y. Liang, H. L. Wang, J. G. Zhou, Y. G. Li, J. Wang, T. Regier, H. J. Dai, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 3517-3523.
-
[29] C. Li, X. P. Han, F. Y. Cheng, Y. X. Hu, C. C. Chen, J. Chen, Nat. Commun., 2015, 6, 7345.
-
[30] T. Ma, C. Li, X. Chen, F. Y. Cheng, J. Chen, Inorg. Chem. Front., 2017, 4, 1628-1633.
-
[31] Y. Yang, Y. Wang, Y. Xiong, X. Huang, L. X. Shen, R. Huang, H. S. Wang, J. P. Pastore, S. H. Yu, L. Xiao, J. D. Brock, L. Zhuang, H. D. Abruna, J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 1463-1466.
-
[32] Y. F. Jiang, L. J. Yang, T. Sun, J. Zhao, Z. Y. Lyu, O. Zhuo, X. Z. Wang, Q. Wu, J. Ma, Z. Hu, ACS Catal., 2015, 5, 6707-6712.
-
[33] S. D. Liu, D. X. Ni, H. F. Li, K. N. Hui, C. Y. Ouyang, S. C. Jun, J. Mater. Chem. A, 2018, 6, 10674-10685.
-
[34] T. T. Gebremariam, F. Y. Chen, Q. Wang, J. L. Wang, Y. X. Liu, X. L. Wang, A. Qaseem, ACS Appl. Energy Mater., 2018, 1, 1612-1625.
-
[35] Z. X. Huang, X. P. Qin, X. F. Gu, G. Z. Li, Y. C. Mu, N. G. Wang, K. Ithisuphalap, H. X. Wang, Z. P. Guo, Z. C. Shi, G. Wu, M. H. Shao, ACS Appl. Mater. Interfaces, 2018, 10, 23900-23909.
-
[36] J. Masa, C. Batchelor-McAuley, W. Schuhmann, R. Compton, Nano Res., 2014, 7, 71-78.
-
[37] R. F. Zhou, Y. Zheng, M. Jaroniec, S.-Z. Qiao, ACS Catal., 2016, 6, 4720-4728.
-
[38] C. Wei, Z. X. Feng, G. G. Scherer, J. Barber, Y. Shao-Horn, Z. C. J. Xu, Adv. Mater., 2017, 29, 1606800.
-
[39] J. J. Duan, Y. Zheng, S. Chen, Y. H. Tang, M. Jaroniec, S. Z. Qiao, Chem. Commun., 2013, 49, 7705-7707.
-
[40] S. He, D. Ji, P. Novello, X. Q. Li, J. Liu, J. Phys. Chem. C, 2018, 122, 21366-21374.
-
[41] Q. W. Tang, L. H. Jiang, J. Liu, S. L. Wang, G. Q. Sun, ACS Catal., 2014, 4, 457-463.
-
[42] V. R. Galakhov, M. Demeter, S. Bartkowski, M. Neumann, N. A. Ovechkina, E. Z. Kurmaev, N. I. Logachevskaya, Y. M. Mukovskii, J. Mitchell, D. L. Ederer, Phys. Rev. B, 2002, 65, 113102.
-
[43] S. C. Sun, G. Q. Shen, J. W. Jiang, W. B. Mi, X. L. Liu, L. Pan, X. W. Zhang, J.-J. Zou, Adv. Energy Mater., 2019, 9, 1901505.
-
[44] E. Lee, J. H. Jang; Y. U. Kwon, J. Power Sources, 2015, 273, 735-741.
-
[45] Y. Zhou, S. N. Sun, S. B. Xi, Y. Duan, T. Sritharan, Y. H. Du, Z. C. J. Xu, Adv. Mater., 2018, 30, 1705407.
-
计量
- PDF下载量: 115
- 文章访问数: 3611
- HTML全文浏览量: 604