多级Ag/Bi/氮空位g-C3N4/Ti3C2Tx肖特基结的构筑及其全光谱催化性能
王敏, 辛德华, 石雅宁, 朱文垚, 张苑群, 章薇
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20230477
采用原位溶剂热反应制备多级Ag/Bi/Nv-g-C3N4(氮空位-g-C3N4)/Ti3C2Tx肖特基结,并对其物相组成和晶体结构、微观形貌和孔结构、表面元素组成和化学态、光学和光电化学性质进行了表征。由于Ag、Bi和Ti3C2Tx协同的表面等离激元共振效应,Ag/Bi/Nv-g-C3N4/Ti3C2Tx表现出全光谱吸收特性。由载流子浓度差驱动的界面极化电荷转移诱导形成的肖特基结,显著提高了光生载流子(包括热电子和热空穴)的分离效率和利用率。因此,与Nv-g-C3N4、Ti3C2Tx、Ag/Nv-g-C3N4、Bi/Nv-g-C3N4和Ag/Bi/Nv-g-C3N4相比,Ag/Bi/Nv-g-C3N4/Ti3C2Tx表现出显著增强的全光谱催化活性,其在可见光和近红外光照射下光催化降解四环素的反应速率常数分别为0.033和0.008 6 min-1,为对比样品的10~2.1倍和8.6~1.8倍。
关键词: 肖特基结, 表面等离激元共振, 全光谱催化, 盐酸四环素
层状MoS2/Ti3C2Tx异质结光热转换材料用于太阳能驱动水蒸发
荣坤, 温翠莲, 闻健森, 李雄, 廖秋刚, 鄢思情, 许超, 张晓亮, 萨百晟, 孙志梅
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100053
金属1T相二硫化物(1T-MoS2)具有优异的全光谱吸收能力和电导率,与Ti3C2Tx MXene结合将有潜力用于光热转换应用。然而,在MoS2/Ti3C2Tx异质结中提高1T-MoS2的比例,以及深入理解其形成和性能调控机制还面临挑战。本研究通过理论预测与实验研究相结合的方法,揭示了具有金属特性的Ti3C2Tx和1T-MoS2可以通过强烈的层间相互作用和高效的电子传输显著提高光热转化性能。通过一步水热法制备了层状MoS2/Ti3C2Tx异质结,成功增加了1T-MoS2的比例,并实现了在Ti3C2Tx纳米片上原位生长MoS2形成多层皱褶的异质结结构。值得注意的是,在功率为0.5 W·cm−2的808 nm激光照射下,MoS2/Ti3C2Tx异质结可以达到107 ℃的饱和温度,证明了其具备优异的光热转换能力。此外,将异质结与聚偏二氟乙烯(PVDF)膜结合,构建了一种高效的自浮式水蒸发装置。在模拟一个太阳光照射条件下,能够获得1.79 kg·m−2·h−1的蒸发速率和96.4%的蒸发效率。本研究不仅为开发具有高效光热转换性能的MoS2/Ti3C2Tx异质结提供了新策略,而且为可持续太阳能驱动光热水蒸发技术的应用开辟了广阔的前景。
关键词: MXene, 二硫化钼, 异质结, 光热转化, 太阳能驱动水蒸发
CoP修饰Ti3C2Tx MXene纳米复合材料作为高效析氢反应电催化剂
孙巍, 王永靖, 项坤, 白赛帅, 王海涛, 邹菁, Arramel, 江吉周
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202308015
高效、经济和环保是电化学水分解制氢电催化剂的关键要素。二维(2D) MXene材料因其独特的物理化学性质而受到广泛关注。虽然有许多不同种类的MXene材料,但只有少数具有本征析氢反应(HER)催化活性。然而,MXene材料具有很多优点,如较大的比表面积、高电导率和丰富的表面官能团,因此可以作为与其他物质复合的理想平台。本研究首先通过密度泛函理论(DFT)预测了CoP与Ti3C2Tx MXene (其中Tx =―F和―OH官能团)具有低的氢吸附自由能(ΔGH*)。接着,我们合成了CoP-Ti3C2Tx MXene纳米复合材料,并在0.5 mol∙L−1 H2SO4中测试了其电催化HER性能。该材料在电流密度为10 mA∙cm−2时表现出了低的过电位(135 mV)和Tafel斜率为48 mV∙dec−1。理论计算表明,CoP-Ti3C2Tx MXene纳米复合材料的优异电催化性能源于Ti3C2Tx的高类金属导电性、良好的界面电荷转移、快速的氢吸附/解吸过程以及优化的电子结构。
关键词: Ti3C2Tx MXene, 析氢反应, CoP, 密度泛函理论, 界面电荷转移
Ti3C2/In4SnS8肖特基异质结用于高效光催化生成H2O2和Cr(Ⅵ)还原
周彤, 刘雪, 赵亮, 乔明涛, 雷琬莹
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202309020
人工光合成是一种先进的技术,可以利用太阳能作为唯一驱动能源,将水和氧气转化成双氧水(H2O2)。然而,目前常用的光催化体系的性能受制于其光吸收能力有限,载流子分离效率低以及表面反应能力弱等问题。在本文研究中,采用原位水热法,成功地在少层Ti3C2片表面生长厚度为5–10 nm的立方相In4SnS8 nm片(Eg = 2.16 eV),形成了一种具有三明治结构的Ti3C2/In4SnS8纳米复合材料。Ti3C2和In4SnS8之间较大的界面面积及紧密的界面接触有助于载流子在体系中的迁移。X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM),和X射线光电子能谱(XPS)证实了Ti3C2/In4SnS8纳米复合材料的成功构建。能带结构包括价带顶端和Mott-Schottky曲线表明此2D/2D异质结形成了肖特基异质结,有助于载流子的快速分离,并从In4SnS8转移至Ti3C2表面,避免了电子从Ti3C2回流至In4SnS8。荧光光谱分析和光/电测试结果证明了Ti3C2和In4SnS8的复合有效抑制了载流子的复合。其中,7 wt% Ti3C2/In4SnS8复合材料表现出最佳的可见光催化性能,H2O2生成速率为1.998 µmol∙L−1∙min‒1,比单独In4SnS8高2.2倍。此外,Ti3C2/In4SnS8表现出多功能应用,对Cr(Ⅵ)的还原速率为19.8 × 10−3 min‒1,比单一In4SnS8性能高约4倍。Ti3C2/In4SnS8复合材料在经过五次循环实验测试后表现优异的稳定性,其形貌、晶体结构和组成在反应后未发生改变。通过深层次的分析包括捕获实验、气氛实验和电子顺磁共振,证明了H2O2生成的途径包括两种:一种是两步单电子还原路径,另一种是一步两电子水氧化路径。本研究为设计高效、多功能的催化体系提供了一种新的思路。
关键词: Ti3C2, In4SnS8, 光催化, 生成H2O2, Cr(Ⅵ)还原
调控电荷动力学与表面反应性用于Au/Ti-CeO2光催化甲烷选择性氧化制乙烷
徐新宇, 陆迦勒, 苏波, 陈佳义, 陈雄, 汪思波
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100153
温和条件下甲烷选择性氧化制备高附加值化学品是一条可持续但极具挑战的路径,其瓶颈在于CH4活化能垒高且易发生过度氧化。本研究通过Ti掺杂与Au负载的协同策略,构建了高效Au/Ti-CeO2光催化剂用于甲烷氧化偶联制乙烷。优化后的催化剂在20次循环反应中保持稳定,C2H6产率达2971.4 μmol·g−1·h−1,C2+选择性达85.1%。原位X射线光电子能谱、电子顺磁共振和漫反射红外傅里叶变换光谱分析表明:Ti掺杂向CeO2中引入杂质能级,通过内建电场促进电子定向迁移至表面金纳米颗粒(Au NPs);Au NPs作为电子富集位点可活化O2、促进*CH3自由基偶联为C2H6并稳定活性中间体,从而增强电荷分离并抑制中间体过度氧化。该研究揭示了元素掺杂与助催化剂协同调控电荷动力学和表面反应活性对实现高效光催化甲烷转化的重要作用。
关键词: 光催化, 甲烷氧化, 乙烷生产, Ti掺杂, 二氧化铈, 电荷分离
Synthesis of stable and porous bimetallic Ti-MOF for photocatalytic oxidation of aromatic sulfides to sulfoxides
Laiyang ZHU, Xuze PAN, Xiaoying ZHANG, Xinyu XU, Shiheng LI, Fajin CAI, Yifan WANG, Qingxia YAO, Yi QIU, Jie SU
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250139
In the paper, we report a highly robust and porous bimetallic Ti-MOF (designated Mg2Ti-ABTC) by utilizing a trinuclear [Mg2TiO(COO)6] cluster and a tetradentate H4ABTC (3, 3′, 5, 5′-azobenzene tetracarboxylic acid) ligand. Mg2Ti-ABTC exhibited permanent porosity for N2, CO2, CH4, C2H2, C2H4, and C2H6 gas adsorption. Furthermore, Mg2Ti-ABTC exhibited outstanding photocatalytic activity in the oxidation of aromatic sulfides to the corresponding sulfoxides under ambient air conditions. Mechanism studies reveal that photoinduced holes (h+), the superoxide radical (•O2-), and singlet oxygen (1O2) are pivotal species involved in the photocatalytic oxidation reaction.
关键词: trinuclear heterometal-oxo cluster, bimetallic Ti-MOF, photocatalytic oxidation
Synthesis and third-order nonlinear optical property of Ti4L6 cage-based metal-organic framework
Ruiyan CHEN, Yanping HE, Jian ZHANG
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250177
Herein, we report the synthesis and third-order nonlinear optical (NLO) properties of a novel cage-based 2D metal-organic framework constructed from Ti4L6 (L4-=embonate) cage combined with Mg2+ and tris[4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl]amine (tipa) ligand, whose molecular formula is (Me2CH2)2[Mg3(Ti4L6)(tipa)(H2O)12] (PTC-378). The Ti4L6 tetrahedral cages serve as robust building units, while the Mg2+ ions and tipa ligands provide structural stability and tunable optical properties. The resulting PTC-378 film exhibited intriguing third-order NLO property, which was systematically investigated using Z-scan techniques. Our results demonstrate that the synergistic interaction between Ti4L6 cages and π-conjugated ligands significantly enhances the NLO performance of the materials.
关键词: titanium-organic cage, metal-organic framework, crystal structure, nonlinear optics
Enhanced photocatalytic tetracycline degradation via 2D CdS/Ti3AlC2 MAX heterostructure
Qi HUANG, Youyi WANG, Zhujian MAO, Zhonghui YE, Weihan CHEN, Jui-yeh RAU, Jian HUANG
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20250159
The CdS/Ti3AlC2 heterojunction photocatalyst was synthesized by the hydrothermal method, and its structure and performance were systematically analyzed through various characterization methods, including X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), ultraviolet-visible diffuse reflectance spectroscopy (UV-Vis DRS), and photoluminescence (PL) spectroscopy, etc. The results confirmed the successful construction of the composite material and its excellent charge separation ability. Under ultraviolet light irradiation, the photocatalytic degradation performance of tetracycline was studied, and its degradation mechanism was clarified, among which the superoxide radical (·O2-) was the main active species. Under the conditions of pH=7 and catalyst dosage of 0.1 g·L-1, CdS/Ti3AlC2 exhibited excellent photocatalytic performance, with a TC degradation efficiency as high as 96.3%.
关键词: photocatalysis, heterostructures, tetracycline, CdS, Ti3AlC2
Sm3+掺杂Ba0.85Ca0.15Ti0.90Zr0.10O3无铅多功能铁电陶瓷的储能和光致发光性能
郑明, 张怡笑, 杨健, 关朋飞, 李秀东
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20230388
通过高温固相反应法制备了Ba0.85Ca0.15Ti0.90Zr0.10O3xSm3+(BCTZ∶xSm3+x=0.0%、0.2%、0.4%、0.6%、0.8%、1.0%,物质的量分数)陶瓷,系统研究了其微观形貌、铁电性能、储能性能和光致发光性能。研究表明,Sm3+掺入后,陶瓷平均晶粒大小明显下降,致密度显著提高。所有陶瓷均表现出典型的铁电性。BCTZ∶xSm3+陶瓷放电储能密度得到了极大的提高,BCTZ∶1.0% Sm3+陶瓷放电储能密度较纯BCTZ陶瓷可提高约49.0%。此外,在408 nm光的激发下,BCTZ∶xSm3+陶瓷在596 nm左右表现出强烈的橙红色发光,且发光强度相对可调性可达449%。
关键词: Ba0.85Ca0.15Ti0.90Zr0.10O3, Sm3+, 铁电, 储能, 光致发光
Ti3C2 MXene纳米片上原位生长的Cd0.5Zn0.5S纳米棒实现高效可见光催化析氢
李钦, 张慧慧, 顾华军, 崔园园, 高瑞华, 戴维林
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202402016
在能源短缺和环保优先的背景下,光催化制氢是将太阳能转化为化学能的重要途径之一。有效提高光生载流子的分离效率对于设计具有优异析氢活性的光催化剂至关重要。本研究采用一步原位水热法构建了由Cd0.5Zn0.5S纳米棒和Ti3C2 MXene纳米片组成的二元异质结光催化剂。当Ti3C2 MXene的含量为0.5 wt% (质量分数)时,光催化产氢的最大速率为15.56 mmol∙g−1∙h−1,是纯Cd0.5Zn0.5S的2.56倍。经过5次催化循环后,光催化活性没有显著下降。该材料在350 nm紫外光下展现出最高的AQE为18.4%。此外,基于X射线光电子能谱(XPS)、原位光照XPS、飞秒瞬态吸收光谱、密度泛函理论(DFT)计算和光催化活性实验,我们提出了MXene/Cd0.5Zn0.5S复合材料的电荷转移和光催化制氢机理。我们的研究表明,引入不含贵金属的MXene材料可以有效地帮助光生电子的转移。这项工作展示了MXene材料在构建高效低成本的制氢光催化剂方面的潜力。
关键词: Cd1-xZnxS纳米棒, 光催化, 析氢, Ti3C2-MXene纳米片, 异质结

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