【大学化学】doi: 10.12461/PKU.DXHX202311079
										
										
											制备无毒的ZnGa2O4:Bi3+荧光材料,其同时具备可调多色荧光、动态光致变色及热致变色的三模式发光性质。我们利用这种类似“变色龙”的荧光特性设计了三种信息安全实施方案,实验互动性强且具有趣味性,有良好的科普实践展示效果,有助于激发学生对化学学科的学习热情,进而帮助青少年体会“美丽化学”的丰富内涵。
										
										
										
											【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202308027
										
										
											有机分子功能化是一种有前景的策略,用于调控电化学CO2还原反应(eCO2RR)的C2+产物选择性和活性。然而,我们对于电化学CO2还原调控机制的分子水平理解仍然不够清晰。在本文中,我们成功制备了铜纳米颗粒,并使用一系列胺类衍生物(如十六胺(HAD)、N-甲基十六胺(N-MHDA)、十六烷基二甲胺(HDDMA)和十六酰胺(PMM))对其进行功能化,以系统地研究胺表面活性剂分子结构对eCO2RR选择性和活性的影响。结果表明,HDA的功能化可以将C2产物和C2H4的法拉第效率(FE)提高至73.5%和46.4%,并且在−0.9 Ⅴ vs. RHE (可逆氢电极)电位下,C2产物的分电流密度为131.4 mA·cm−2。理论研究发现,HDA通过与CO2和eCO2RR中间体之间的氢键相互作用,富集了*CO2、*CO和其他反应中间体,降低了CO―CHO耦合反应的动力学能垒,从而促进了eCO2RR向C2产物的转化。当胺基的H原子被甲基取代后,氢键相互作用减弱,竞争的析氢反应加剧。PMM通过Cu―O键与Cu表面发生键合,而不是通过Cu―N键,导致Cu-PMM更倾向于产乙醇。原位拉曼光谱显示,在Cu-HDA表面,CO主要吸附在Cu的顶位吸附位点上,与在Cu表面上的桥式吸附不同,这可能是因为前者表面对CO的富集引发了CO的吸附构型变化。HDA功能化还提高了Cu催化剂的表面pH。基于Cu-HDA组装的可充电Zn-CO2电池在放电电流密度为16 mA∙cm–2时,最大功率密度为6.48 mW∙cm−2,并具有长达60 h的良好充放电稳定性。本研究的重点在于通过在分子水平上调节Cu基材料的CO2RR活性和选择性,促进CO2-C2的转化,这可能为提高C2产物的产率提供新的见解。
										
										