六氯锡酸铵促进钙钛矿太阳能电池界面电子转移及其秒瞬态吸收光谱研究
刘纪舟, 艾陈斌, 胡晨睿, 程蓓, 张建军
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202402006
有机-无机卤化物钙钛矿太阳能电池(PSCs)因其优异的光伏性能(PCE)和简单的制备工艺而受到广泛关注。然而,界面处的电荷复合是制约PSCs光电转换效率进一步提高的关键因素。本文基于旋涂镀膜法利用室温合成的六氯锡酸铵(AH)晶体对钙钛矿薄膜(PSK)和电子传输层之间的界面进行修饰。AH是一种无机锡基钙钛矿材料,可以钝化PSK中的缺陷,建立更好的晶格匹配,从而提高PSK的质量和结晶度。开尔文探针力显微镜结果证实,AH促进了光生电子的定向迁移。飞秒瞬态吸收光谱结果说明AH有效缩短了电子抽取寿命,促进了界面电子转移。基于AH改性的优点,AH修饰的PSCs具有更高的PCE和更小的迟滞效应。
关键词: 界面修饰, 晶格匹配, 飞秒瞬态吸收光谱, 电子转移动力学, 电子动力学
TiO2/CdS S型异质结促进光催化CO2甲烷化及其秒瞬态吸收光谱机理研究
霍怡廷, 周欣, 赵非凡, 艾陈斌, 吴珍, 常志东, 朱必成
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100148
通过光催化将CO2转化为高附加值碳氢化合物在可持续能源领域具有巨大潜力,但实现高活性和选择性仍然具有挑战性。本文中,一种新型的TiO2/CdS异质结光催化剂在光催化CO2还原中表现出优异的性能。优化后的催化剂的CH4产率比纯TiO2提高了4.2倍,且对CH4的选择性高达65.4% (CO为34.6%)。其增强的活性源于独特的形貌,促进了CO2的吸附和传质,以及CdS与TiO2之间形成紧密的S型异质结,这提高了电荷分离效率,同时保持了强氧化还原电位。并且,飞秒瞬态吸收光谱(fs-TAS)与原位漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTS)相结合,为光催化二氧化碳还原路径提供了直接证据,并确定了CdS上的硫位点是稳定*CH3O、*CHO和*CO中间体的关键,从而促进选择性生成CH4。此外,基于密度泛函理论(DFT)的理论计算进一步补充了实验结果。计算证实了S型异质结的电子结构特征,揭示了原子尺度上的能级和电荷转移机制。这不仅加深了我们对光催化过程的理解,还为进一步优化光催化剂设计提供了理论基础。总体而言,我们的工作展示了TiO2/CdS异质结光催化剂在光催化CO2还原中的优异性能。
关键词: 光催化CO2还原, 甲烷选择性, fs-TAS, S型异质结
S型ZnO/CdIn2S4光催化剂制备H2O2偶联苄胺氧化的超快电子转移秒吸收光谱研究
杨祎, 周欣, 谷苗莉, 程蓓, 吴珍, 张建军
【物理化学学报】doi: 10.1016/j.actphy.2025.100064
光催化合成过氧化氢(H2O2)是一种至关重要的清洁能源转化过程,涉及对氧气的两电子还原。然而,这一过程常常受限于缓慢的水氧化反应,后者需要光生空穴的参与。为了应对此挑战,我们设计了一种双功能的S型ZnO/CdIn2S4异质结体系,将H2O2生成与增值的苄胺(BA)氧化反应进行耦合。在此双功能光催化系统中,CdIn2S₄中的光生电子可以高效地还原O2生成H2O2,而ZnO中的光生空穴则选择性地将BA氧化为N-亚苄基苄胺。得益于S型异质结的优势,相比于纯ZnO或CdIn2S4,优化后的ZnO/CdIn2S4光催化剂展示出显著更高的H2O2生成速率(386 μmol·L−1·h−1)和BA转化率(81%)。飞秒瞬态吸收光谱(fs-TA)结果说明,ZnO/CdIn2S4复合材料在光的激发下,在ZnO导带(CB)和CdIn2S4价带(VB)之间发生超快S型电子转移。此外,ZnO的VB空穴和CdIn2S4的CB电子的及时消耗,有助于加速ZnO/CdIn2S4 S型异质结界面中的电荷转移。本文中ZnO/CdIn2S4 S型光催化体系的创新设计为高效的双功能异质结光催化系统的开发提供了新的思路,并引入了一种利用fs-TA光谱研究S型异质结的新方法。
关键词: 光催化产H2O2, S型异质结, 选择性苄胺氧化, fs-TA光谱, 电子转移动力学
基于锌空电池探究能斯特方程影响因素及固态锌空电池的应用
高文琪, 范晓艳, 王飞, 傅镯君, 张璟, 胡恩来, 宫培军
【大学化学】doi: 10.3866/PKU.DXHX202310026
针对无机化学中能斯特方程的教学难点,本实验引入紧跟科学前沿的锌空电池为教学模型,通过改变电极氧化型和还原型浓度来探究能斯特方程影响因素,加深学生对于电化学过程的理解。同时将柔性电子技术引入实验课堂,以安全环保的卡拉胶作为固态电解质,引导学生学习、搭建固态锌空电池,并对其进行电池电压与弯曲角度的性能测试。此外,培养学生创造力,自主设计搭建多形态固态锌空电池,并对用电器进行供电。本实验紧密结合基础电化学知识,密切联系科研前端技术,使学生在加深对能斯特方程理解的同时,能够认识和制作柔性电子器件,激发学生对电化学课程的学习兴趣,且教学成本低、效果好。
关键词: 能斯特方程, 锌空电池, 柔性电子, 固态电解质
地铁隧道回收的零价铁光催化活化过二硫酸盐降解有机污染物
于昕鑫, 刘永幸, 衣晓虹, 常淼, 王飞, 王鹏, 王崇臣
【无机化学学报】doi: 10.11862/CJIC.20240438
隧道颗粒物是地铁运行产生的主要污染物之一。粉末X射线衍射与X射线光电子能谱分析结果表明,从地铁隧道颗粒物回收磁性材料的主要成分为零价铁(ZVI)。以罗丹明B (RhB)为模型污染物,在低功率LED紫外光、可见光及真实太阳光照射下,ZVI具有优异的催化活化过二硫酸盐(PDS)降解RhB的性能,均可在2.0 min内实现RhB (10.0 mg·L-1)的完全降解。通过活性物质捕获实验证实SO4·-、·OH、·O2-和h+均参与了RhB的降解。此外,还探究了PDS投加量、催化剂投加量、污染物浓度、pH、共存离子和共存有机质对RhB降解的影响。结果表明,该磁性颗粒物可在较宽的pH范围(2.0~10.0)、共存离子(Cl-、SO42-、HCO3-、H2PO4-和NO3-)、共存有机质(腐殖酸)和真实水体环境下实现RhB的高效去除。此外,运用磁回收技术实现了ZVI的回收及循环利用。
关键词: 地铁隧道, 零价铁, 磁性, 高级氧化, 罗丹明B
气相SiO2复合水凝胶聚合物电解质用于近中性锌-空气电池
裘科, 王凤梅, 廖莫愁, 朱科润, 陈嘉威, 张威, 夏永姚, 董晓丽, 王飞
【物理化学学报】doi: 10.3866/PKU.WHXB202304036
近中性锌-空气电池具有对锌负极良好的沉积/剥离相容性和对空气中二氧化碳的化学稳定性,在长循环方面展现出极高的应用前景。然而,液态电解质固有的水分挥发问题和可穿戴设备所需的柔性等需求,限制了这一体系的实际应用。本研究复合了具有高离子电导率和机械强度的聚丙烯酰胺聚合物骨架、具有丰富硅羟基的保水添加剂气相SiO2和对二氧化碳稳定的近中性电解液,制备了气相SiO2复合水凝胶聚合物电解质(SiO2-HPE)。所合成的SiO2-HPE聚合程度高,表面孔道丰富且元素分布均匀。SiO2表面丰富的硅羟基通过改变HPE中的氢键网络,加强了对水分子的束缚,SiO2-HPE因此展现出了良好的保水性、优异的机械性能和较高的离子电导率,是一种理想的柔性锌-空气电池电解质。基于SiO2-HPE组装的近中性锌-空气电池,在相对湿度为30%的条件下,循环寿命可达200 h。此外,基于SiO2-HPE的柔性近中性锌-空气电池器件在弯曲和剪切等特殊条件下都展现出优异的性能,并且可作为电源为不同的用电器供电,是一种极具潜力的下一代电化学储能器件。
关键词: 锌-空气电池, 水凝胶聚合物电解质, 近中性, 气相SiO2, 保水性

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