经历两个多世纪的发展，电化学表征方法的理论和实验研究不断完善，在表界面精细结构表征、电化学反应机理研究等方面起到重要作用。电化学谱学表征技术的出现，填补了传统电化学表征方法在分子水平上鉴定电化学反应活性位点及中间物种的空白。本文总结了近年来红外光谱(IR)、表面增强拉曼光谱(SERS)及和频振动光谱(SFG)三种经典分子振动光谱电化学表征技术的研究进展。首先介绍了三种光谱的基本原理和电化学联用电解池的设计，然后从基础电化学理论出发，介绍其在模型单晶体系及界面水机理研究中的应用，进一步重点介绍了其在锂离子电池和燃料电池领域的相关研究进展，最后展望了电化学谱学表征技术的未来发展方向。