固氮酶是固氮微生物在常温常压下固氮成氨的催化剂，其活性中心的结构从Fe₂S₂∙Mo₂O₂演变到MoFe₇S₉C(R-Hhomocit)(cys)(his) (H₄homocit = 高柠檬酸，Hcys = 半胱氨酸，Hhis = 组氨酸)。本文将回顾这一重要的历史过程，探讨化学模拟、光谱学、理论计算和生物化学，特别是结构生物学等领域在固氮酶活性中心研究中的重要成就，从化学结构的角度看固氮酶活性中心研究五十年。