采用密度泛函理论构建了不同卤族轴向配位原子修饰的碳载Fe-N₄位点(Fe原子与同一水平面的4个N原子配位成键)模型(Fe-N₄-F/C、Fe-N₄-Cl/C和Fe-N₄-Br/C)，通过计算上述模型的态密度、Mulliken电荷、氧还原中间体吸附能以及氧还原自由能，深入研究卤族轴向配位原子对Fe中心电子结构和吸附行为的调控机理，明确不同卤族轴向原子与Fe-N₄位点氧还原活性之间的构效关系。计算结果发现，引入Br作为轴向配位原子可以有效优化Fe原子的电子结构，从而适当降低Fe中心对OH*中间体的吸附强度，促进OH*解吸反应顺利进行。与Fe-N₄/C模型相比，Fe-N₄-Br/C模型具有更低的决速步骤(即OH*解吸)反应能垒。因此预测卤族轴向配位原子修饰策略能够改善Fe-N₄位点的氧还原本征催化活性。