Bi含量对溴氧化铋光催化性能的影响

• 赵立业 ^{1, #,} ,
• 安汝舜 ^{1, #,} ,
• 石鑫 ^2, ,
• 陈国博 ^{1, ,} ,
• 王亮 ^{1, ,} ,
• 李春虎 ^1,

• 1.

  中国海洋大学 化学化工学院，山东 青岛 266100

• 2.

  中国石油化工股份有限公司西北油田分公司，新疆 乌鲁木齐 8300111

通讯作者: Tel: 0532-66782502，E-mail: chenguobo@ouc.edu.cn; wangliang_good@163. com

摘要: 采用水热法和溶剂热法制备BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂三种光催化剂，通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)与紫外-可见漫反射光谱(UV-vis DRS)表征光催化剂的晶体结构、表面形貌和光学性能，利用密度泛函理论计算光催化剂的能带结构和态密度，在可见光照射下，通过降解RhB考察光催化剂的活性。结果表明，Bi的含量会影响光催化剂的导带位置和禁带宽度，Bi₄O₅Br₂光催化剂降解效果最好，能够在50 min内将RhB完全降解。自由基捕获实验证明，超氧自由基(·)是光催化降解RhB的主要活性物质。

关键词:
• 溴氧化铋
•  /  Bi含量
•  /  密度泛函理论
•  /  光催化性能

English

The effect of Bi content on the photocatalytic performance of bismuth oxybromides

• Li-ye ZHAO ^{1, #,} ,
• Ru-shun AN ^{1, #,} ,
• Xin SHI ^2, ,
• Guo-bo CHEN ^{1, ,} ,
• Liang WANG ^{1, ,} ,
• Chun-hu LI ^1,

• 1.

  College of Chemistry and Chemical Engineering, Ocean University of China, Qingdao 266100, China

• 2.

  Sinopec Northwest Oilfield Branch, Xinjiang 830011, China

Corresponding author: Guo-bo CHEN, chenguobo@ouc.edu.cn; Liang WANG, wangliang_good@163. com

• Received Date: 14 May 2021
  Revised Date: 21 June 2021
  Available Online: 10 February 2022

Abstract: BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂ were prepared by hydrothermal and solvothermal methods. Their structural composition, surface morphology, chemical states and optical properties were characterized by XRD, SEM, XPS and UV-vis. The band structure and density of states of the photocatalysts were calculated by density functional theory (DFT). The photocatalytic activity was evaluated by degradation of RhB. The results show that band gap and the position of conduction band is affected by Bi content. The Bi₄O₅Br₂ photocatalyst can completely degrade RhB in 50 min. Radical-trapping experiments proves that · is the main active species in photocatalytic degradation of RhB.

Key words:
• BiOBr
•  /  Bi content
•  /  DFT
•  /  photocatalytic performance

• 光催化技术是一种高效利用太阳能的环境友好型新技术，光催化技术的核心是光催化剂的开发和应用^{[1, 2]}。BiOBr光催化剂由于其物化性质稳定、成本低廉、具有一定的可见光响应能力，得到较为广泛的研究；但是由于BiOBr具有较宽的禁带宽度(2.60−2.80 eV)，致其光生载流子传输效率低、复合率高；同时BiOBr较高的导带位置导致其还原能力较弱，限制了BiOBr参与一些特定光催化反应^{[3, 4]}。

  BiOBr 具有层状结构，其 Br 原子位于 [Bi₂O₂] 层之间。密度泛函理论(DFT)计算表明，BiOBr的能带由Br 4p、O 2p和Bi 6s轨道的杂化轨道组成。一般而言，BiOBr晶体中铋含量的增加会使导带最小值(CBM)位置上升，促进载流子转移^{[5, 6]}。Bai等^[7]使用Bi(NO₃)₃·5H₂O和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）作为前驱体合成超薄Bi₄O₅Br₂纳米片，该光催化剂具有合适的禁带宽度、价带和导带位置，同时较大的比表面积和孔径能够促进对CO₂分子的吸附，这能够极大提升对CO₂还原反应的选择性，在可见光下反应2 h后，CO生成量达到27.56 μmol/g，同时选择性超过99.5%。Mao等^[8]利用离子溶液/水微乳法合成具有空心结构Bi₃O₄Br纳米微球，由于该材料的高暴露的(001)面和分级的空心微球直径，有效增强了电荷分离和转移效率，显现出较高的可见光光催化活性和光氧化选择性，能够在120 min内降解95.5%的4-叔丁基苯酚。

  本研究制备了不同Bi含量的BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂三种光催化剂。对光催化剂进行晶体结构和表面形貌的表征，分析了光催化剂的光电化学性能，同时使用MS软件计算光催化剂的禁带宽度(E_g)和态密度，利用光催化降解RhB来评价光催化剂的活性，表征结果结合自由基捕获实验探究光催化降解RhB的机理。

  1.   实验部分

  1.1   BiOBr与Bi₃O₄Br的制备方法

  水热法合成BiOBr与Bi₃O₄Br ^[9]：将5 mmol的Bi(NO₃)₃·5H₂O和5 mmol的KBr溶解在60 mL去离子水中，剧烈搅拌3 h。然后将NaOH溶液（2.5 mol/L）滴加到的悬浮液中，将pH值调节至11，将所得的溶液倒入100 mL具有聚四氟乙烯高压反应釜中。然后放入烘箱，在160 ℃下保持16 h，自然冷却至室温。减压过滤后用乙醇和去离子水洗涤三次，并在60 ℃下干燥24 h，最终得到淡黄色固态粉末Bi₃O₄Br。BiOBr的合成与Bi₃O₄Br基本相同，但是未添加NaOH溶液，BiOBr是白色粉末。

  1.2   Bi₄O₅Br₂的制备方法

  溶剂热法合成Bi₄O₅Br₂^[10]：将6 mmol Bi(NO₃)₃·5H₂O和3 mmol KBr溶解在80 mL乙二醇中，剧烈搅拌3 h。用2.5 mol/L NaOH水溶液将pH值调至11。将悬浮液转移到100 mL具有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，并在160 ℃下保持16 h。最后，将收集的样品过滤并用去离子水和无水乙醇洗涤三次，然后在60 ℃下干燥24 h，得到深黄色固态粉末Bi₄O₅Br₂。

  1.3   催化剂的表征方法

  光催化剂采用德国Bruke-D8 型X 射线衍射仪（XRD）进行晶体结构的分析；采用Thermo ESCALAB 250X(美国)X射线光电子能谱仪（X-Ray Photoelectron Spectroscopy, XPS）表征材料的元素状态；采用日本Shimadzu公司U-3600紫外-可见分光光度计测试样品粉末的吸光性能；样品使用CEL-HXF300/CEL-HXUV300氙灯光源系统（北京中教金源科技有限公司）降解RhB；利用TU-1800紫外可见分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）测量待测溶液的吸光度。

  1.4   光催化剂活性的评价

  通过光催化降解RhB溶液来评价BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的光催化活性。首先将100 mg光催化剂分散到100.0 mL RhB (10.0 mg/L)溶液中，然后用滤光片(λ > 420 nm)滤掉紫外光，暗吸附30 min达到吸附-解吸平衡，然后打开氙灯光源。每10 min从反应器中取出5 mL悬浮液离心分离，用紫外-可见分光光度计在554 nm波长下测定吸光度。

  RhB的降解率为：

  $ X=\frac{{C}_{0}-C}{{C}_{0}}\times 100\% $

  (1)

  式中，X为RhB的降解率，C₀、C分别为RhB初始浓度和反应t时间后的浓度。

  1.5   电化学实验方法

  采用辰华CHI-604E型电化学工作站对光催化剂进行光电流密度曲线和Mott-Schottky曲线的测量；工作电极的制备：分割出1 cm × 1.5 cm的FTO玻璃，在去离子水、无水乙醇混合液中超声20 min后烘干。用绝缘纸胶带黏住导电玻璃导电面边缘，使导电面正好空出1 cm × 1 cm的面积。称量5 mg待测样品装在1 mL离心管中，加入15 μL 质量分数为5%萘酚溶液和150 μL无水乙醇，超声30 min，滴加15 μL混合液于FTO玻璃的导电面，自然晾干，备用。

  光电流测试：采用三电极体系，以Ag/AgCl电极作为参比电极，Pt片作为对电极，使用待测样品制作FTO玻璃片作为工作电极，使用中教金源的 300 W氙灯作为光源，使用420 nm滤光片滤掉紫外光，电解池溶液为0.1 mol/L的Na₂SO₄溶液，在测量过程中保证可见光直接照射到工作电极导电玻璃片正面。

  Mott-Schottky曲线测试：测试条件和方法与光电流密度测试相同，但不外加光源。

  1.6   计算方法

  基于密度泛函理论(DFT)，使用CASTEP模块计算典型的BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的电子结构。交换关联势使用Perdew-Burke-Ernzerhof (PBE)的广义梯度近似来描述^[11]。求解Kohn-Sham 轨道的部分占用采用Gaussian smearing method，并设置smearing width为0.1 eV，在考虑了自旋极化效应的情况下，选择了保守范数的赝势进行结构优化和电子计算。交互空间的最高交换设置为1 × 10⁻⁶ eV/atom。根据Monkhorst-Pack (MP)法，Brillouin zones采样k点间距为0.125 /Å^[12]。能带结构是沿着Z (0, 0, 0.5)，A (0.5, 0.5, 0.5)，M (0.5, 0.5, 0)，γ(0, 0, 0)，Z (0, 0, 0.5)，R (0, 0, 0.5)，X(0, 0, 0)和γ(0, 0, 0)的高对称k点进行的。态密度根据MP法在Brillouin zones用间距0.04 /Å来计算。

  2.   结果与讨论

  2.1   BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的晶体结构和表面形貌

  BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的晶型由XRD谱图得到，如图1所示。BiOBr的特征衍射峰与其标准卡片(JCPDS 73-2061)一致，随着在前驱体溶液中添加氢氧化钠溶液，峰强度显著减弱，同时衍射谱图与Bi₃O₄Br的标准卡片(JCPDS 37-0700)^[13]一致。当前驱体中水溶液替换为乙二醇时，在衍射角2θ = 24.29°、29.54°、31.80°和 45.49°的峰依次对应Bi₄O₅Br₂标准卡片(JCPDS 37-0699)中的(112)、(113)、(020)和(422)晶面^[10]。三个特征衍射谱图中都没有出现杂质峰，说明合成出的BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂具有较高的纯度。

  采用XPS来探究Bi₄O₅Br₂的化学组成和表面化学状态。图2(a)为Bi₄O₅Br₂的XPS谱图，谱图显示存在Br、Bi和O三种元素。如图2(b)所示，Bi₄O₅Br₂的Bi 4f可以分为158.3和163.6 eV处的两个峰，依次对应Bi 4f_7/2 和 Bi 4f_5/2，其中，158.3 eV处的峰对应的是与O成键的Bi原子，而163.6 eV处的峰归因于与两个O成键的Bi原子^[14]。图2(c)中位于529和530.4 eV的峰对应的是Bi₄O₅Br₂的O 1s，源自Bi₄O₅Br₂中的晶格氧。此外，图2(d)中的67.7 eV的峰对应Br 3d_3/2，68.7 eV的峰对应Br 3d_5/2 ^[15]。因此，XPS结果证明了Bi₄O₅Br₂已成功合成。

  图 1

  

  图 1.  BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的XRD谱图

  Figure 1.  XRD patterns of BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图 2

  

  图 2.  Bi₄O₅Br₂的XPS谱图：（a）总谱，（b）Bi 4f,（c）O 1s,（d）Br

  Figure 2.  XPS spectra of the as-prepared Bi₄O₅Br₂ (a): survey; (b): Bi 4f; (c): O 1s; (d): Br 3d

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  光催化剂的表面形貌影响其吸附性能及其表面活性位的暴露，进而影响光催化剂的活性。BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的表面形貌结构由图3得到，如图3(a)所示，纯BiOBr呈现出2D片状结构，并且片状BiOBr比较分散，未出现聚集现象；图3(b)表明，2D片状Bi₃O₄Br的厚度与面积都明显变小，形成了纳米微球，微球直径约为3 μm；图3(c)为Bi₄O₅Br₂的SEM照片，由图可知，Bi₄O₅Br₂也为纳米微球结构，并且微球直径减小，降至约400 nm。以上结果说明随着Bi含量的升高，材料的2D片状结构逐渐组成三维球形结构，其直径逐渐变小，Bi₄O₅Br₂呈现出纳米球状结构。

  2.2   BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的光电性能和能带结构

  UV-vis DRS揭示BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂三个催化剂的光吸收能力。如图4(a)所示，BiOBr的光吸收波长为440 nm，说明对可见光具有较小的响应能力。与BiOBr相比，Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的吸收区都发生红移。在可见光区域，Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的吸收边缘为454和510 nm，这表明随着Bi含量的增加，半导体的可见光响应能力增强。此外，通过Kubelka-Munk方程计算BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的E_g^[16]，见式（2）。

  $ \alpha (hv) = A{(hv - {E_{\rm{g}}})^{\tfrac{n}{2}}} $

  (2)

  式中，α、hν和A是吸收系数、光子能量和常数，n取值为4，

  图4(b)展示了BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的Tauc图，E_g能够通过(αhν)^1/2与hν外推法得到，BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的E_g分别为2.70、2.41和2.21 eV。这说明三种光催化剂都具有可见光响应能力，并且Bi₄O₅Br₂具有最佳可见光吸收能力。

  图 3

  

  图 3.  （a）BiOBr，（b）Bi₃O₄Br和（c）Bi₄O₅Br₂的SEM照片

  Figure 3.  SEM images of BiOBr (a), Bi₃O₄Br (b) and Bi₄O₅Br₂ (c)

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  图 4

  

  图 4.  （a）BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的紫外-可见漫反射光谱，（b）BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的禁带宽度外推图

  Figure 4.  (a) UV-vis DRS of BiOBr, Bi₃O₄Br, and Bi₄O₅Br₂ and (b) plots of (αhv)^1/2 versus energy (hv) for the band gap energies of BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图5(a)为BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂三种物质相对于标准氢电极(NHE)的导带电位，分别为0.25、−0.08 和−0.32 eV。因此，可得BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的价带位置分别为2.95、2.33和1.89 eV.

  图 5

  

  图 5.  BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的（a）Mott-Schottky曲线和（b）在pH = 0 处的能带结构图

  Figure 5.  Photoanode Mott-Schottky plots (a) and the derived energy band diagrams vs RHE at pH=0 (b) of the BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图5(b)为BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的能带图。由图可知，Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的E_g明显小于的BiOBr，同时Bi含量的升高也引起导带位置向低能级方向移动，光催化剂还原能力得到了提高。

  为了评价光催化剂光生载流子的分离效率^[17]，BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂光催化剂的瞬态光电流响应曲线（i-t曲线），如图6所示。与BiOBr和Bi₃O₄Br相比，Bi₄O₅Br₂的电流强度明显升高。光生空穴-电子分离能力与光电流强度呈正相关，此结果表明，Bi₄O₅Br₂具有更有效的电荷分离能力。此外，随着时间的延长，光电流强度逐渐减小，这表明光生电子-空穴对的重新组合和分离过程之间建立了平衡。

  图 6

  

  图 6.  BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的光电流曲线

  Figure 6.  Transient photocurrent responses (i-t) of BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图 7

  

  图 7.  DFT模拟的BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂能带结构和态密度

  Figure 7.  Band structure and DOS of BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  为了进一步揭示Bi含量对光催化剂的光学性质影响，采用DFT对光催化剂的电子结构进行计算。如图7所示，所有光催化剂的电子带结构都投影在第一个Brillion区域，所以BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂都是间接带隙半导体。BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的E_g为2.73、2.42和2.24 eV，与实验结果基本一致。同时，三种半导体的态密度组成类似。BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的价带主要由O 2p和Br 4p占据，导带由Bi 6p占据着，相对于BiOBr，Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂导带上的Bi 6p的密度明显较高；价带上的O 2p和Br 4p态的密度也比BiOBr高很多 ^[18]。

  2.3   BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂光催化性能

  在可见光照射下降解RhB来评价合成样品的光催化活性。由图8可以看出，无光催化剂时，直接照射RhB溶液，RhB浓度未发生变化，表明 RhB的自然降解很少。光照开始后，在BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂光催化下，RhB的浓度均明显降低。对于BiOBr光催化剂，可见光照射1 h后，RhB的降解效率为50%。Bi₃O₄Br在暗室下30 min吸附了约12%，光照60 min后降解效率约为92%。对于Bi₄O₅Br₂，在60 min的可见光照射下，RhB的光催化降解效率达到100%。因此，光催化剂的降解能力与其光响应以及禁带宽度相对应，禁带宽度越小的光催化剂，光催化降解性能越好。由于RhB的降解反应为一级动力学反应^[19]，该反应符合公式：

  $ -\mathrm{ln}\frac{{C}_{0}}{C}=kt $

  (3)

  式中，k为反应的动力学常数，C₀为RhB的初始浓度，C为t时刻RhB的浓度。如图9所示，对该反应进行线性拟合，拟合结果如表1所示。从表中可以得出，Bi₄O₅Br₂的反应动力学常数最大，是BiOBr的6.4倍。

  2.4   BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂光催化机理

  光催化降解污染物的活性物质是空穴(h⁺)、超氧自由基(·${\rm{O}}_2^- $)和羟基自由基(·OH)。为了阐明光催化降解的反应机理，将草酸铵(AO)、对苯醌(BQ)和异丙醇(IPA)分别作为捕获剂添加到光催化系统中。其中，AO能够捕获h⁺，BQ能够捕获·${\rm{O}}_2^- $，IPA能够捕获·OH^[20]。如图10所示，三种体系中加入IPA、AO和BQ都会抑制光催化反应；其中，当添加BQ时，RhB的降解都受到强烈抑制，这表明·${\rm{O}}_2^- $是光催化降解RhB的主要活性物质。

  图 8

  

  图 8.  可见光催化降解RhB溶液

  Figure 8.  Photocatalytic degradation of RhB solutions under visible light irradiation

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  图 9

  

  图 9.  一级反应动力学拟合数据图

  Figure 9.  First-order reaction kinetic fitting data graph

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  表 1

  

  表 1  三种光催化剂的一级反应动力学参数

  Table 1.  First-order reaction kinetic parameters of three samples

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  Sample	BiOBr	Bi3O4Br	Bi4O5Br2
  k/min−1	0.010	0.0367	0.0642
  R2	0.979	0.991	0.982

  图 10

  

  图 10.  光催化降解RhB的自由基捕获实验：（a）BiOBr，（b）Bi₃O₄Br和（c）Bi₄O₅Br₂

  Figure 10.  Photocatalytic degradation of RhB in the presence of various scavengers (a): BiOBr; (b): Bi₃O₄Br; (c): Bi₄O₅Br₂

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  3.   结　论

  本研究通过水热法和溶剂热法成功合成了BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂三种光催化剂。三种光催化剂的Bi元素含量的不同引起了材料物理和光学性质的变化。XRD与SEM表征表明，BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的 2D片状结构的厚度和面积也逐渐减小，并不断聚集。DFT计算表明，三种光催化剂的电子结构随Bi组分含量的升高会使光催化剂导带位置向低能级方向移动，引起半导体禁带宽度变小，减少光生载流子复合，增强对RhB光催化降解的活性。Bi₄O₅Br₂光催化剂降解效果最好，能够在50 min内将RhB完全降解。

  
  #: 共同第一作者
  
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  图 FIG. 1271.  FIG. 1271.

  Figure FIG. 1271.  FIG. 1271.

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  图 1  BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的XRD谱图

  Figure 1  XRD patterns of BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图 2  Bi₄O₅Br₂的XPS谱图：（a）总谱，（b）Bi 4f,（c）O 1s,（d）Br

  Figure 2  XPS spectra of the as-prepared Bi₄O₅Br₂ (a): survey; (b): Bi 4f; (c): O 1s; (d): Br 3d

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  图 3  （a）BiOBr，（b）Bi₃O₄Br和（c）Bi₄O₅Br₂的SEM照片

  Figure 3  SEM images of BiOBr (a), Bi₃O₄Br (b) and Bi₄O₅Br₂ (c)

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  图 4  （a）BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的紫外-可见漫反射光谱，（b）BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的禁带宽度外推图

  Figure 4  (a) UV-vis DRS of BiOBr, Bi₃O₄Br, and Bi₄O₅Br₂ and (b) plots of (αhv)^1/2 versus energy (hv) for the band gap energies of BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图 5  BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的（a）Mott-Schottky曲线和（b）在pH = 0 处的能带结构图

  Figure 5  Photoanode Mott-Schottky plots (a) and the derived energy band diagrams vs RHE at pH=0 (b) of the BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图 6  BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂的光电流曲线

  Figure 6  Transient photocurrent responses (i-t) of BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图 7  DFT模拟的BiOBr、Bi₃O₄Br和Bi₄O₅Br₂能带结构和态密度

  Figure 7  Band structure and DOS of BiOBr, Bi₃O₄Br and Bi₄O₅Br₂

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  图 8  可见光催化降解RhB溶液

  Figure 8  Photocatalytic degradation of RhB solutions under visible light irradiation

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  图 9  一级反应动力学拟合数据图

  Figure 9  First-order reaction kinetic fitting data graph

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  图 10  光催化降解RhB的自由基捕获实验：（a）BiOBr，（b）Bi₃O₄Br和（c）Bi₄O₅Br₂

  Figure 10  Photocatalytic degradation of RhB in the presence of various scavengers (a): BiOBr; (b): Bi₃O₄Br; (c): Bi₄O₅Br₂

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  表 1  三种光催化剂的一级反应动力学参数

  Table 1.  First-order reaction kinetic parameters of three samples

  Sample	BiOBr	Bi3O4Br	Bi4O5Br2
  k/min−1	0.010	0.0367	0.0642
  R2	0.979	0.991	0.982

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